গ্রিগনার্ড বিকারক

ম্যাগনেসিয়াম থেকে

প্রথাগতভাবে গ্রিগনার্ড বিকারকগুলি ম্যাগনেসিয়াম ধাতু দিয়ে একটি জৈব হ্যালাইড দ্বারা (সাধারণত অর্গানোব্রোমিন) ট্রিটমেন্ট করে প্রস্তুত করা হয়। অর্গানোম্যাগনেসিয়াম যৌগকে স্থিতিশীল করার জন্য ইথার প্রয়োজন হয়। জল এবং বায়ু, যা প্রোটোনোলাইসিস বা জারণ দ্বারা বিকারককে দ্রুত ধ্বংস করে, বায়ু-মুক্ত কৌশল ব্যবহার করে বাদ দেওয়া হয়।^[২] যদিও বিকারকগুলিকে তখনও শুষ্ক করা দরকার, আল্ট্রাসাউন্ড ম্যাগনেসিয়ামকে সক্রিয় করে ভেজা দ্রাবকগুলিতে গঠন করতে দেয় যাতে এটি জল শোষণ করে।^[৩]

কঠিন পদার্থ এবং দ্রবণ জড়িত প্রতিক্রিয়াগুলির জন্য সাধারণ হিসাবে, গ্রিগনার্ড বিকারকগুলির গঠন প্রায়শই একটি আবেশের সময় সাপেক্ষে হয়। এই পর্যায়ে, ম্যাগনেসিয়ামের প্যাসিভেটিং অক্সাইড সরানো হয়। এই আনয়ন সময়ের পরে, প্রতিক্রিয়াগুলি অত্যন্ত তাপমোচী (এক্সোথার্মিক) হতে পারে। এই এক্সোথার্মিসিটি অবশ্যই বিবেচনা করা উচিত যখন একটি প্রতিক্রিয়া পরীক্ষাগার থেকে উত্পাদন উদ্ভিদ পর্যন্ত স্কেল আপ করা হয়^[৪]। বেশিরভাগ অর্গানোহ্যালাইড কাজ করবে, কিন্তু কার্বন-ফ্লোরিন বন্ধন সাধারণত অপ্রতিক্রিয়াশীল, বিশেষভাবে সক্রিয় ম্যাগনেসিয়াম ছাড়া (রাইকে ধাতুর মাধ্যমে)।বিক্রিয়া পদ্ধতি হিসেবে, একক ইলেকট্রন ট্রান্সফার উল্লেখযোগ্য:^{[৫][৬][৭]}

$${\displaystyle {\begin{aligned}{\ce {R-X{}+Mg}}&\longrightarrow {\ce {[R-X^{\bullet }]^{-}{}+[Mg^{\bullet }]+}}\\{\ce {[R-X^{\bullet }]-}}&\longrightarrow {\ce {R^{\bullet }{}+X-}}\\{\ce {R^{\bullet }{}+[Mg^{\bullet }]+}}&\longrightarrow {\ce {R-Mg+}}\\{\ce {R-Mg+{}+X-}}&\longrightarrow {\ce {R-MgX}}\end{aligned}}}$$

হ্যালোজেন প্রতিস্থাপন

গ্রিগনার্ড রিএজেন্টগুলির একটি বিকল্প প্রস্তুতির মধ্যে একটি পূর্ব প্রস্তুত গ্রিগনার্ড বিকারক থেকে একটি জৈব হ্যালাইডে ম্যাগনেসিয়াম স্থানান্তর জড়িত। অন্যান্য অর্গানোম্যাগনেসিয়াম বিকারক ও ব্যবহার করা হয়।^[৮] এই পদ্ধতিটি সুবিধা প্রদান করে যে Mg স্থানান্তর অনেক কার্যকরী গ্রুপ সহ্য করে। একটি দৃষ্টান্তমূলক প্রতিক্রিয়া আইসোপ্রোপাইলম্যাগনেসিয়াম ক্লোরাইড এবং অ্যারাইল ব্রোমাইড বা আয়োডাইড জড়িত:^[৯]

i-PrMgCl + ArCl → i-PrCl + ArMgCl

যেহেতু গ্রিগনার্ড বিকারকগুলি আর্দ্রতা এবং অক্সিজেনের প্রতি এত সংবেদনশীল, তাই একটি ব্যাচের গুণমান পরীক্ষা করার জন্য অনেক পদ্ধতি তৈরি করা হয়েছে। সাধারণ পরীক্ষায় ওজনযোগ্য, নিরুদিত প্রোটিক বিকারক সহ টাইট্রেশন জড়িত থাকে, যেমন, একটি রঙ-সূচকের উপস্থিতিতে (মেন্থল)। ফেনানথ্রোলিন বা ২,২'-বাইকুইনোলিনের সাথে গ্রিগনার্ড রিএজেন্টের মিথস্ক্রিয়া রঙের পরিবর্তন ঘটায়।^[১০]

কার্বনিল যৌগ

গ্রিগনার্ড বিকারক বিবিধ কার্বনিল যৌগের সাথে বিক্রিয়া করে।^{[১১][১২]}

গ্রিগনার্ড বিকারক মূলত অ্যালকিল গ্রুপের নিউক্লিওফাইল তৈরী করে। যেমন: ন্যাপ্রোক্সেন এর শিল্প উৎপাদন।

আরও কিছু উদাহরণ:

ক্ষার হিসেবে

গ্রিগনার্ড রিএজেন্ট নন-প্রোটিক সাবস্ট্রেটগুলির জন্য একটি ভিত্তি হিসাবে কাজ করে। গ্রিগনার্ড রিএজেন্ট ক্ষারীয় প্রকৃতির এবং অ্যালকোক্সাইড (ROMgBr) দিতে অ্যালকোহল, ফেনল ইত্যাদির সাথে বিক্রিয়া করে। ফেনোক্সাইড ডেরিভেটিভ স্যালিস্যালডিহাইড দিতে, প্যারাফরম্যালডিহাইড দ্বারা গঠনের জন্য সংবেদনশীল।^[১৩]

ধাতু ও ধাতুকল্পের অ্যালকাইলেশন

$${\displaystyle {\begin{matrix}{\ce {R4B-}}\\{\color {White}\scriptstyle {\ce {Et2O.BF3\ or\ NaBF4}}}{\Bigg \uparrow }\scriptstyle {\ce {Et2O.BF3\ or\ NaBF4}}\\{\ce {Ph2PR<-[{\ce {Ph2PCl}}]RMgX->[{\ce {Bu3SnCl}}]Bu3SnR}}\\{\color {White}\scriptstyle {\ce {B(OMe)3}}}{\Bigg \downarrow }\scriptstyle {\ce {B(OMe)3}}\\{\ce {RB(OMe)2}}\end{matrix}}}$$

ট্যামক্সিফেন (স্তন ক্যানসারের ঔষধ) উৎপাদনে গ্রিগনার্ড বিকারক গুরুত্বপূর্ণ ভূমিকা পালন করে।^{[১৪][১৫]}

• Rakita, Philip E.; Silverman, Gary S., সম্পাদকগণ (১৯৯৬)। Handbook of Grignard Reagents। New York, N.Y: Marcel Dekker। আইএসবিএন 0-8247-9545-8। উদ্ধৃতি টেমপ্লেট ইংরেজি প্যারামিটার ব্যবহার করেছে (link)
• Mary McHale, "Grignard Reaction," Connexions, http://cnx.org/content/m15245/1.2/. 2007.
• Grignard knowledge: Alkyl coupling chemistry with inexpensive transition metals by Larry J. Westrum, Fine Chemistry November/December 2002, pp. 10–13 [১]

• Rogers, H. R.; Hill, C. L.; Fujiwara, Y.; Rogers, R. J.; Mitchell, H. L.; Whitesides, G. M. (১৯৮০)। "Mechanism of formation of Grignard reagents. Kinetics of reaction of alkyl halides in diethyl ether with magnesium"। Journal of the American Chemical Society। 102 (1): 217। ডিওআই:10.1021/ja00521a034। উদ্ধৃতি টেমপ্লেট ইংরেজি প্যারামিটার ব্যবহার করেছে (link)
• De Boer, H.J.R.; Akkerman, O.S; Bickelhaupt, F. (১৯৮৮)। "Carbanions as intermediates in the synthesis of Grignard Reagents"। Angew. Chem. Int. Ed.। 27 (5): 687–89। ডিওআই:10.1002/anie.198806871। উদ্ধৃতি টেমপ্লেট ইংরেজি প্যারামিটার ব্যবহার করেছে (link)
• Van Klink, G.P.M.; de Boer, H.J.R; Schat, G.; Akkerman, O.S.; Bickelhaupt, F.; Spek, A. (২০০২)। "Carbanions as Intermediates in the Formation of Grignard Reagents"। Organometallics। 21 (10): 2119–35। hdl:1874/14334  । এসটুসিআইডি 94556915। ডিওআই:10.1021/om011083a। উদ্ধৃতি টেমপ্লেট ইংরেজি প্যারামিটার ব্যবহার করেছে (link)
• Shao, Y.; Liu, Z.; Huang, P.; Liu, B. (২০১৮)। "A unified model of Grignard reagent formation"। Physical Chemistry Chemical Physics। 20 (16): 11100–08। ডিওআই:10.1039/c8cp01031e। পিএমআইডি 29620768। বিবকোড:2018PCCP...2011100S। উদ্ধৃতি টেমপ্লেট ইংরেজি প্যারামিটার ব্যবহার করেছে (link)