Disilyne

composé chimique

Le disilyne est un composé chimique de formule semi-développée HSi≡SiH. C'est le plus simple des hydrures de silicium insaturés, possédant une triple liaison –Si≡Si–, analogue structurel silicié de l'acétylène HC≡CH.

Disilyne
Image illustrative de l’article Disilyne
Structure du disilyne soulignant en particulier la configuration trans de la triple liaison.
Identification
No CAS36835-58-2
PubChem71420045
SMILES
InChI
Propriétés chimiques
FormuleH2Si2  [Isomères]Si2H2
Masse molaire[1]58,186 9 ± 0,000 7 g/mol
H 3,46 %, Si 96,54 %,

Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.

Par extension, les disilynes constituent une classe de molécules issues de la substitution des atomes d'hydrogène du disilyne par des résidus carbonés. Si ce terme désigne généralement des composés comportant une triple liaison siliciumsilicium[2], il peut également désigner des composés comportant une triple liaison siliciumcarbone[3].

À l'instar des disilènes, qui sont plus stables que le disilène H2Si=SiH2, certains disilynes sont suffisamment stables pour avoir pu être synthétisés et caractérisés.

Le premier disilyne à avoir été publié, en 2004[4], est un composé de structure R12R2Si–Si2–SiR2R12, avec R1 = HC(Si(CH3)3)2 et R2 = –CH(CH3)2. Il a été obtenu par réduction du précurseur tétrabromé à l'aide de potassium-graphite. Il s'agit d'un composé cristallin vert émeraude sensible à l'humidité et à l'air, qui se décompose en fondant à partir de 128 °C, dans lequel la cristallographie aux rayons X a permis d'identifier que les quatre atomes de silicium centraux ne sont pas alignés mais adoptent une configuration trans avec un angle –Si≡Si–Si– de 137°. La triple liaison Si≡Si a une longueur de 206 pm — environ 4 % de moins qu'une double liaison Si=Si — tandis que les liaisons simples Si–Si ont une longueur de 237 pm.

Les calculs prédisent un ordre de liaison de 2,6. Un autre mode de calcul de l'ordre de liaison montre que celle-ci ferait intervenir deux paires d'électrons, avec une troisième paire dans une orbitale non liante[5],[6],[7].

Notes et références

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