Prvi stanovnici ove regije su bili galsko pleme Pictavi. 56. godine prije Krista, Rimljani su osvojili ovo područje i pripojili ga svojoj provinciji Akvintiji. Vizigoti su zauzeli regiju 418. godine, da bi je Franci preuzeli 507. Bitkom kod Poitiersa 732. godine, je zaustavljen prodor muslimanskih osvajača u zapadnu Europu. 1152. godine Poitiou je potpao pod englesku kontrolu brakom između Elenore Akvintijske i Henrika II. (kasnije kralja Engleske). Pokrajina je vraćena Francuskoj 1416. godine i bila je provincija Francuske u tom obliku do Revolucije, kada je podjeljena u tri departmana Vienne, Deux-Sevres, i Vendee)
Stanovništvo ove regije je poznato pod nazivom Picto-Charentais.Lokalni jezik Poitevin-Saintongeais danas razumije samo mali broj ljudi u regiji.Po popisu stanovništva iz 1999. godine, 23.8 % stanovništva regije Poitou-Charentes je imalo manje od 25 godina.
U regije se događa veliki razmještaj mladog stanovništva koje se seli većinom sa seoskih područja u gradske. Najatraktivniji je grad Poitiers, radi velikog broja sveučilišta i gradovi La Rochelle, Angoulême i Niort, koji nude velike mogućnosti zapošljavanja mladog stanovništva.
.svg){kind=small}