Гексаметилентрипероксиддіамін

хімічна сполука
(Перенаправлено з ГМТД)

Гексаметилентрипероксиддиамін, ГМТД— ініціююча вибухова речовина. Формула N—(CH2—O—O—CH2)3—N. Скорочена назва: ГМТД. Може бути як в формі порошку так і в формі колоїду. [1]

Гексаметилентрипероксиддиамін
Назва за IUPAC3,4,8,9,12,13-ГЕКСАОКСА-1,6-
діазабіцікло[4.4.4]тетрадекан
Інші назвиГМТД, пероксид уротропіну
Ідентифікатори
Номер CAS 283-66-9
PubChem 61101
SMILES C1N2COOCN(COO1)COOC2
InChI 1/C6H12N2O6/c1-7-2-11-13-5-8(4-10-9-1)6-14-12-3-7/h1-6H2
Властивості
Молекулярна формулаC6H12N2O6
Молярна маса208,17 г/моль
Зовнішній виглядбіла кристалічна тверда речовина
Густина1,57 г/см3
Тплрозкладається при 150 °С
Розчинність (вода)0,01 (22°C)
Розчинність (ацетон)0,33 (20°C)
Розчинність (діетиловий етер)0,017 (22°C)
Розчинність (сірковуглець)0,01 (22°C)
Розчинність (тетрахлорметан)0,013 (22°C)
Вибухонебезпечність
Ударна чутливістьвисока
Чутливість до тертявисока
Швидкість детонації~4511 м/с
Небезпеки
NFPA 704
2
1
4
Температура самозаймання133 °С
Якщо не зазначено інше, дані наведено для речовин у стандартному стані (за 25 °C, 100 кПа)
Інструкція з використання шаблону
Примітки картки

Структура

Молекула ГМТД складається з двох N (CH2−)3 з’єднані трьома перекисними містками (−O − O−). Зв'язки навколо атома Нітрогену лежать в одній площині, а кути між ними дорівнюють 120°. Ймовірно, це пов’язано з ефектом притягування електронів атомів кисню, що спричиняє дефіцит електронів на атомах азоту, що призводить до планарної sp²-гібридизації (замість амінної sp³-гібридизації). Це підтверджує вкорочення зв’язків N − C від 1,44 Å в аналогічних макроциклічних амінах до приблизно 1,42 Å у ГМТД[2]

Переваги і недоліки

Переваги:

Недоліки:

  • Нестійка сполука. Розкладається під дією часу.
  • Речовина несумісна з металом [3]

Фізико-хімічні властивості

ГМТД є білими ромбічними кристалами, що погано розчиняються у воді, спирті, ацетоні, та інших розчинниках. Сильно кородує метали, особливо у вологому стані. Сірчана кислота та бром викликають детонацію. Слаболетюча (0,5 % за добу при 60 °С).[4]

Не гігроскопічна, до світла не чутлива, викликає чихання. На світлі не розкладається. Під час зберігання на відкритому повітрі може поступово розкладатися з появою запаху формаліну, в зв'язку з чим не рекомендуєтся зберігати більше ніж 2-3 місяці. Густина насипна 0,66 г /см³, густина монокристала — 1,3 г/см³. [4]

Розчинність при 22°C (г/100 г розчинника)
Розчинник (100 г)Розчинність у %
Вода0,1
Абсолютний спирт<0,01
Ефір0,017
Сіровуглець<0,01
Тетрахлорметан0,013
Оцтова кислота крижана0,14
Хлороформ0,64
Ацетон0,33

Як було сказано вище, ГМТД сильно корродує метали, в таблиці нижче показана втрата маси металу в г/м³ за 40 днів за кімнатної температури у вологому вигляді.

МеталВтрата у вазі
Алюміній10
Олово18
Цинк37
Латунь105
Мідь122
Свинець405
Залізно180

Вибухові властивості

Тонкий шар ГМТД можна спалити на руці без шкоди руці

Легко чутливий до вогню, чутливий до нагріваня та тертя, чутливість до удару дещо менша, ніж у гримучої ртуті. При підпалі на відкритому повітрі, не пресований, він згоряє миттєвим хлопком зі спалахом, але коли його навіть трохи спресувати у паперовій трубці та підпалити — він детонує.[5]

Швидкість детонації 4560 м/с при 0,88 г/см³ і 5100 м/с при 1,1 г/см³. За бризантністю значно перевершує гримучу ртуть. ГМТД не перепресовуєтся. Працездатність (розширення бомби Трауцля) 340 мл (тротил — 285 мл). Використовується як детонатор. Ініціююча здатність більша ніж у гримучої ртуті, але менша ніж у азида свинцю.[6]

Великі кристали вибухають при пресуванні і дуже небезпечні у використанні, тому крупнокристалічний ГМТД непридатний для спорядження капсулів-детонаторів, так як при пресуванні при 200 кгс/см², а особливо при 500 кгс/см² дає вибух. Дуже чутливий до променя вогню та іскри. Детонує від розпеченої до красна платинової тяги. Від променя вогню ГМТД детонує навіть у вологому вигляді.[7]

Якщо підпалити ГМТД на відкритому повітрі в непресованому вигляді, то ГМТД згорає з негайним хлопком. Якщо запресувати ГМТД в паперову трубку, то ГМТД детонує зі швидкістю 4560-5100 м\с. [4]

ГМТД в натурі
Втрати у вазі (%) при нагріванні
Температура і час282448
60°0,100,350,500,50*
75°0,250,601,302,25**
100°3,2529,6067,95---

*ніяких ознак розпаду

**речовина намокає і злегка зіщулюється; бризантність по пісочній пробі змінюється (до нагрівання 23,7; після нагрівання 22,2).

Слід зауважити, що в суміші з гексогеном, тетрилом, ТЕНом, пікриновою кислотою при 50 °С спад у вазі не прискорюється, а ось у суміші з тротилом і бертолетовою сіллю прискорюється вдвічі порівняно з нагріванням чистої речовини.[7]

Чутливість до удару вантажом в 100 г
Висота падіння вантажу в см% вибуху наважки
СухийВологий
60155
702530
755035

Таблиця нижче демонструє порівняння чутливості ГМТД до удару щодо деяких інших ініціюючих вибухових речовин.

Удар вантажем в 500 г
РечовинаВерхня межа, смНавіска, мгРозмір зерен
ГМТД10120,05
Гримуча ртуть10,5640,07
Азид свинцю36-40250,05
Тетразен10210,09

Нижня межа у ГМТД для вантажа в 500 г складає 8 см.[8]

Ініціююча здатність

Не втрачає ініціювання при пресуванні до 773 кг/см² і навіть до 3000 кг/см². Детонація ГМТД від променя полум'я вимагає наявності не менше 150 мг ГМТД, але при укладанні в мідний капсуль речовина здатна детонувати вже в кількості кількох мг при нагріванні капсуля променем вогню. Ініціююча здатність у кілька разів вища, ніж у гримучої ртуті та близька до азиду свинцю, і становить – 0,1 г для тротилу, 0,05 г для тетрилу та ТНФ (гримуча ртуть у цих умовах 0,26–0,21 г відповідно). Докладніша інформація представлена в таблиці нижче: [8]

Вторинне ВВГМТДГримуча ртуть
ТНТ0,100,26
ТНТ при p = 1.35 г/см³ *0,06-
Пікринова кислота0,060,21
Тетрил0,060,24
Пікрат аммонію0,300,9
Тетранітроанілін0,050,20
Пікрат гуанідина0,150,30
Тринітрорезорцин0,100,20
Гексил0,05-
Тринітробензальдегід0,10-

Енергетичні характеристики

  • Об'єм продуктів вибуху 1097 л/кг.

Нижче в таблиці представлена бризантність ГМТД по пісочній пробі — число (г) піску (з вихідних 200 г), роздроблених вибухом навішування ВР у сталевому циліндрі:

Бризантність по пісочній пробі[9]

Навіска (г)ВВ
ГМТДГримуча ртутьЦіануртріазид
0,106,64,8
0,5042,516,544,2
1,0086,736,678,6

Бризантність ГМТД не змінюється після 3-місячного зберігання в закритій посудині в сухій або вологій атмосфері навіть при 30 °С, хоча з'являється амінний (формаліновий) запах, що свідчить про розкладання.

Швидкість детонації ГМТД в 5.5 мм трубці
ЩільністьШвидкість детонації (м/сек)
0,884500-4511
1,105100
ГМТД в кучі
Щільність ГМТД залежно від тиску
Тиск, кгс/см²Щільність, г/см3
1001,05
2001,15
8001,30

Необережне застосування

ГМТД є поширеним джерелом травм серед хіміків-любителів. Найчастіша травма - це ампутація пальців. Більшість цих ушкоджень спричинені невеликими кількостями ГМТД, які випадково детонують у безпосередній близькості від пальців, оскільки малі кількості (грами), як правило, недостатньо потужні, щоб відірвати вибухом пальці з відстані, що перевищує 5–10 см.[10]

Через високу вибуховість даної речовини відомий випадок смерті людини за необережностю. Так, в 2009 році від необережного поводження із цією речовиною помер 25-річний студент Київського політехнічного університету. Молодий чоловік мав звичку занурювати гумку перед жуванням в лимонну кислоту, але в той роковий вечір переплутав ємності та занурив гумку в ГМТД. В результаті лице чоловіка було повністю розірване, а від вибуху він помер. Як стверджують родичі цієї особи, перед інцидентом він виготовив ГМТД.[11]

Синтез

ГМТД отримують завдяки взаємодієї уротропіну з розчинами пероксиду водню в присутності мінеральних або органічних кислот при охолодженні (реакція екзотермічна). Синтез є дуже небезпечним, вимагає чіткого дотримання інструкцій з техніки безпеки при роботі з вибуховими, їдкими та отруйними речовинами. Найбільший вихід (майже 100 %) виходить при використанні 30 % перекису (пергідролю) та льодяної оцтової кислоти. Відомі також методи отримання менш концентрованого перекису водню, формаліну і сульфату амонію. Домішка сірчаної кислоти значно знижує стійкість продукту. Кристали відфільтровують, віджимають і промивають багаторазово водою до нейтральної реакції, зберігають у прохолодному темному місці.

Вихід ГМТД при різних способах отримання
Спосіб отриманняВихід ГМТД
30 % H₂O₂ + CH3COOH (льод.), 20 °С лишати на нічВихід кількісний (100 %)
30 % H₂O₂ + лимона-та, 25-30 °С, витримка 17 год. при t° кімн.Вихід 66-71 %
30 % H₂O₂ + HNO3 (p = 1.45) 15 °С---
Подрібнення ГМТД

Отриманий продукт треба нейтралізувати і висушити. Опісля належить розділити його на шматочки 1-2 мм в розмірах, вагою до 3 грам і тримати шматочки окремо. Важливе правило поводження з ГМТД : основна кількість ГМТД має знаходити подалі від місця грануляції. [4]

Зберігати ГМТД бажано ретельно відмитим, просушеним і при мінімально можливій температурі (зберігання протягом 3-4 років при — 10-15 °С не призводило до помітного зниження бризантності).[12]

Використання

В основному використовується як ініціююча ВР для детонаторів у бомбах. Але, якщо не потрібна велика потужність (менше 100 г по ТНТ), то можна зробити самостійний заряд.[3]

Подекуди застосовується в диверсійній роботі в російсько-українській війні. Зокрема, при підготовці теракту на аеродромі в Умані, російський вчений-хімік Харионов використовував ГМТД як ініціюючу речовину для спроби підриву цистерн з паливом. Цей підрив спровокував би ланцюгову реакцію вибухів.[13].

Незважаючи на те, що він більше не використовується у жодному військовому застосуванні, і незважаючи на свою чутливість до ударів, ГМТД залишається звичайною саморобною вибуховою речовиною та використовується у великій кількості терактів смертників та інших атак по всьому світу. Наприклад, це був один із компонентів вибухівки, призначеної для бомбардування міжнародного аеропорту Лос-Анджелеса [14] [15] та вибухів у Нью-Йорку та Нью-Джерсі 2016 року[16], а також один із компоненти вибухівки намагалася виготовити неонацистська терористична організація Atomwaffen Division у США.

Примітки