苯基锂

化合物

苯基锂(英語:Phenyllithium)是一种具有化学式:C6H5Li的有机金属试剂。它常用于有机合成中的金属化试剂,还可作为格氏试剂的替代试剂用于在合成中引入苯基。[1]晶体状的苯基锂为无色的,然而其溶液状态则是红色至棕色的液体,具体取决于溶剂量和杂质的多少。[2]

苯基锂
IUPAC名
苯基锂
别名PhLi
识别
CAS号591-51-5  checkY
PubChem24845894
性质
化学式C6H5Li
摩尔质量84.05 g·mol⁻¹
外观无色晶体,溶于环己烷/乙醚为棕黑色液体,溶于THF为带红色液体
密度0.828 g/cm3
沸点140-143 °C
溶解性与水发生剧烈反应
危险性
警示术语R:R14, R17, R23, R24, R25, R46, R48
安全术语S:S8, S9, S16, S26, S30, S46, S37, S39, S45
MSDSExternal MSDS
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。

结构与属性

苯基锂是一种有机锂试剂,其晶体状态为单斜晶体。固体苯基锂认为是一种Li2Ph2的二聚状态。锂原子和苯基上的连接碳原子形成了一个四元环。苯基平面与这个Li2C2环的平面垂直。[3]

在溶液中,苯基锂因不同的有机溶剂而存在于不同形式。在四氢呋喃中,它平衡于单体与二聚物形态。常见的是溶于醚类溶剂,苯基锂以四聚体形态存在。

C-Li键长平均为2.33 Å。

制备

苯基锂首次制备是通过金属和二苯基汞反应制得:[4]

(C6H5)2Hg + 2Li → 2C6H5Li + Hg

很快就针对上述合成发现了改进法:直接用金属锂和卤代苯反应制得。[5]

C6H5X + 2Li → C6H5Li + LiX

苯基锂还可通过金属-卤素交换反应合成:

n-BuLi + X-Ph → n-BuX + Ph-Li

当代制备苯基锂的优势方法主要为后两种方法。

反应

苯基锂的主要用途是方便的通过亲核加成亲核取代反应形成碳-碳键

PhLi + R2C=O → PhR2COLi

参考文献