Acido cloroplatinico

composto chimico

Acido cloroplatinico è il nome più comune del composto chimico di formula H2[PtCl6nH2O, dove n può essere 2, 4 o 6. In realtà contiene ioni H3O+, H5O2+ e H7O3+, e una formula più corretta è [H3O]2[PtCl6nH2O. Nella nomenclatura IUPAC il nome del composto è esacloroplatinato(IV) di diidrogeno. All'aspetto è un solido cristallino di colore bruno rossastro. È un composto stabile, solubile, molto igroscopico. Essendo facilmente disponibile, è usato come precursore per la sintesi sia di complessi di platino e sia di materiali catalitici. L'analogo composto di palladio è molto instabile e non si può isolare in forma pura.[2]

Acido cloroplatinico
Nome IUPAC
Esacloroplatinato(IV) di diidrogeno
Nomi alternativi
acido cloroplatinico, catalizzatore di Speier
Caratteristiche generali
Formula bruta o molecolareH2PtCl6
Massa molecolare (u)409,81 (anidro)
Aspettosolido cristallino bruno rossastro
Numero CAS16941-12-1
Numero EINECS241-010-7
PubChem61859, 92131645, 11281299 e 76956171
SMILES
Cl.Cl.[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Pt+4]
Proprietà chimico-fisiche
Densità (g/cm3, in c.s.)2,431
Solubilità in acquamolto solubile
Temperatura di fusione60 °C (333 K)
Temperatura di ebollizionesi decompone
Proprietà tossicologiche
DL50 (mg/kg)29 (topo, intraperitoneale)
Indicazioni di sicurezza
Simboli di rischio chimico
tossicità acuta tossico a lungo termine corrosivo
pericolo
Frasi H301 - 314 - 317 - 334
Consigli P261 - 280 - 301+310 - 305+351+338 - 310 [1]

Sintesi

Platino in via di dissoluzione in acqua regia bollente

L'acido cloroplatinico viene prodotto sciogliendo spugna di platino metallico in acqua regia, e facendo seguire una o più evaporazioni con acido cloridrico. L'acido cloroplatinico è di colore bruno rossastro, e si può isolare per evaporazione come sciroppo.[3]

Pt + 4HNO3 + 6HCl → H2PtCl6 + 4NO2 + 4H2O

Sono riportati anche metodi di sintesi differenti, ma la letteratura passata può essere inaffidabile.[4]

Reattività

L'acido cloroplatinico si decompone per riscaldamento. Dapprima viene persa l'acqua di idratazione, e quindi si passa attraverso PtCl4 e PtCl2, fino ad arrivare a platino metallico a circa 500 °C.[5]

Queste reazioni non avvengono a stadi in modo ordinato, e sono tutte reversibili.

Usi

Determinazione del potassio

L'acido cloroplatinico era usato comunemente per la determinazione del potassio, che veniva precipitato selettivamente come esacloroplatinato di potassio, K2PtCl6. La determinazione era condotta in soluzione alcolica all'85% (v/v) con un eccesso di ioni esacloroplatinato, e il K2PtCl6 precipitato veniva pesato. Era così possibile determinare il potassio in soluzioni di concentrazione 0,002 - 0,2% (m/v).[6] Questo metodo era più vantaggioso del metodo del cobaltonitrito usato in precedenza, perché richiedeva una sola precipitazione.

Oggi la concentrazione del potassio si determina con elettrodi ionoselettivi.

Purificazione del platino

Trattando l'acido cloroplatinico con un sale d'ammonio come NH4Cl si ottiene l'esacloroplatinato di ammonio, [NH4]2[PtCl6], che è molto insolubile in presenza di ioni ammonio.[3] Riscaldando [NH4]2[PtCl6] in atmosfera di idrogeno il platino si riduce a platino metallico. Questa procedura è spesso usata per isolare il platino dai suoi minerali, o per riciclarlo da residui.[7]

Catalisi

Come molti altri composti di platino, l'acido cloroplatinico è usato in catalisi, ed è noto come catalizzatore di Speier. Fu John Speier assieme ai suoi collaboratori alla Dow Corning a trovare che questo composto catalizza la reazione di idruri di silicio con olefine (idrosililazione). Tipicamente, Speier usò soluzioni di penteni in isopropanolo con triclorosilano (SiHCl3) e metildiclorosilano (CH3HSiCl2). In precedenza questo tipo di reazione era poco efficiente e richiedeva l'uso di radicali.[8][9]Si pensa che l'acido cloroplatinico sia un precursore del catalizzatore, e che questo in realtà sia una forma di platino colloidale o un complesso del platino(0).[10]

Note

Collegamenti esterni


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