Kripton-difluorid

Kripton-difluorid

A kripton-difluorid vonalváza

A kripton-difluorid kalottamodellje
IUPAC-névKripton-difluorid
Más nevekKripton-fluorid
Kémiai azonosítók
CAS-szám13773-81-4
PubChem83721
ChemSpider75543
SMILES
F[Kr]F
InChI
1/F2Kr/c1-3-2
InChIKeyQGOSZQZQVQAYFS-UHFFFAOYSA-N
UNIIA91DJL4OJC
Kémiai és fizikai tulajdonságok
Kémiai képletF2Kr
Moláris tömeg121,79 g/mol
MegjelenésSzíntelen kristályok (szilárd)
Sűrűség3,24 g cm-3 (szilárd)
Oldhatóság (vízben)Reagál
Kristályszerkezet
KristályszerkezetTércentrált tetragonális[1]
TércsoportP42/mnm, No. 136
Rácsállandóa = 0,4585 nm Å, c = 0,5827 nm Å
MolekulaformaLineáris
Dipólusmomentum0 D
Ha másként nem jelöljük, az adatok az anyag standardállapotára (100 kPa) és 25 °C-os hőmérsékletre vonatkoznak.

A kripton-difluorid (KrF2) kripton és fluor vegyülete. Ez volt az első felfedezett kriptonvegyület.[2] Illékony, színtelen szilárd anyag. Szerkezete lineáris, a Kr–F távolság 188,9 pm. Erős Lewis-savakkal reagálva KrF+ és Kr2F+3 kationokat ad.[3]

Atomizációs energiája () 21,9 kcal/mol (92 kJ/mol), vagyis a Kr–F kötési energia csak 10,95 kcal/mol (45,8 kJ/mol),[* 1] ami az izolált fluoridok közt a legalacsonyabb. A fluor F–F kötése is erősebb, 36 kcal/mol. Így a KrF2 jó atomosfluor-forrás. Termikusan instabil, óránként mennyisége 10%-kal csökken szobahőmérsékleten.[4] A kripton-difluorid endoterm, keletkezési hője 14,4 ± 0,8 kcal/mol 93 °C-on.[4]

Szintézis

A kripton-difluorid számos módon előállítható, például elektromos kisütéssel, fotoionizációval, forró dróttal és protonbombázással. A termék −78 °C-on tárolható bomlás nélkül.[5]

Elektromos kisütés

Az elektromos kisütés volt a kripton-difluorid-előállítás első módja. Az egyetlen olyan kísérletben is használva volt, melyben kripton-tetrafluoridról számoltak be, de ennek azonosítása tévesnek bizonyult. Ez sok energiát visz át az 1:1–2:1 arányú F2–Kr keveréken 40-60 torr nyomáson. Így mintegy 0,25 g/h állítható elő. A módszer azonban változó mennyiségben állítja elő a kripton-difluoridot.[3][6]

Protonbombázás

Protonbombázás KrF2-termelésre való használata mintegy 1 g/h maximális termelési sebességet ad. Ez Kr–F2 keverék 10 MeV energiájú protonokból álló sugárral való bombázását jelenti mintegy 133 K-en. Gyors módszer sok KrF2 előállítására, de nagy energiájú protonokat igényel, melyek általában ciklotronból származnak.[3][7]

Fotoionizáció

Lucia V. Streng 1963-ban számolt be sikeres fotokémiai kripton-difluorid-szintézisről, J. Slivnik 1975-ben számolt be róla ismét.[8][9][3] E folyamat UV-sugárzást használ, és maximum 1,22 g/h előállítására képes. Az ideális hullámhosszok 303-313 nm közt vannak. Az erősebb UV-sugárzás a KrF2-termelést csökkentik. Pyrex üveg, Vycor vagy kvarc használata növeli a mennyiséget, mivel elzárják a rövidebb hullámokat. S. A. Kinkead et al. kísérleteiben kimutatták, hoy a kvarc (UV-elnyelés 170 nm-től) 158, a Vycor 7913 (210 nm) 204, a Pyrex 7740 (280 nm) 507 mg/h-t állított elő. Tehát a magasabb energiájú ultraibolya fény jelentősen csökkenti a termelést. A fotokémiai KrF2-termelés ideális körülményei 77 K hőmérsékleten vannak, ahol a kripton szilárd, a fluor folyékony. Azonban a módszer folyékony fluor kezelését igényli, és ez túlnyomás esetén kikerülhet a légkörbe.[3][6]

Forró drót

E módszer szilárd kriptont használ tőle néhány cm-re futó forró dróttal, melyen át a fluor halad. A drót áramerőssége nagy, így 680 °C hőmérsékletre hevül. Így a fluor atomokra bomlik, melyek a szilárd kriptonnal reagálnak. Ideális esetben maximális termelése 6 g/h. Ehhez a drót és a kripton távolsága 1 cm, így a hőmérsékleti gradiens mintegy 900 K/cm. Hátránya a dróton át haladó elektromos áram mennyisége, mely miatt nem megfelelő felépítés esetén veszélyes.[3][6]

Szerkezet

β-KrF2

A szilárd kripton-difluorid α- és β-fázisban létezhet. A β-KrF2 általában 193 K felett létezik, az α-KrF2 alacsonyabb hőmérsékleten stabil.[3] Utóbbi elemi cellája tércentrált tetragonális.

Kémia

A kripton-difluorid elsősorban erős oxidáló- és fluorozószer: például az aranyat arany(V)-té oxidálhatja. Erősebb az elemi fluornál is a Kr–F kisebb kötési energiája miatt, a KrF2/Kr redoxipotenciálja +3,5 V, így ez a legerősebb ismert oxidálószer, de feltehetően a KrF4 erősebb lehet:[10]

A KrF+AuF6 60 °C-on arany-pentafluoriddá, kriptonná és fluorrá bomlik:[11]

A KrF2 a xenont xenon-hexafluoriddá oxidálja:[10]

A KrF2 használatos az igen reaktív BrF+6 ion előállítására.[5] A KrF2 reagál az SbF5-dal KrF+SbF6 képződésével. A KrF+ ion képes oxidálni a BrF5-ot és a ClF5-ot BrF+6, illetve ClF+6 ionokká.[12]

A KrF2 képes az ezüstöt +3 oxidációs számig oxidálni, az elemi ezüst vagy az AgF -ból AgF3-ot állít elő.[13][14]

Egy KrF2 γ-sugarakkal való besugárzása ibolya színű kripton-monofluorid gyököt (KrF•) ad, melyet ESR spektroszkópiával fedeztek fel W. E. Falconer és társai. A kristályrácsban lévő gyök 77 K-en stabil, 120 K-en bomlik.[15]

Megjegyzések

Hivatkozások

Források

Kapcsolódó szócikkek

  • Kripton-fluorid-lézer