Kimia organologam

Perkembangan awal dalam kimia organologam termasuk sintesis senyawa metil arsenat oleh Louis Claude Cadet yang terkait dengan kakodil, penemuan William Christopher Zeise^[3] mengenai kompleks platinum-etilena,^[4] penemuan Edward Frankland mengenai dietil- dan dimetil seng, penemuan Ludwig Mond atas Ni(CO)₄,^[1] dan senyawa organomagnesium Victor Grignard. (Meskipun tidak selalu diakui sebagai senyawa organologam, biru Prusia, kompleks besi-sianida bervalensi-campuran, pertama kali disiapkan pada tahun 1706 oleh pembuat cat Johann Jacob Diesbach sebagai polimer koordinasi pertama dan bahan sintetis yang mengandung ikatan logam-karbon.^[1]) Produk yang melimpah dan beragam dari batubara dan minyak bumi mengarah pada katalisis Ziegler-Natta, Fischer-Tropsch, hidroformilasi yang melibatkan CO, H₂, dan alkena sebagai bahan baku dan ligan.

Pengakuan kimia organologam sebagai subbidang yang berbeda memuncak dalam Hadiah Nobel untuk Ernst Fischer dan Geoffrey Wilkinson untuk karyanya pada metalosena. Pada tahun 2005, Yves Chauvin, Robert H. Grubbs dan Richard R. Schrock berbagi Hadiah Nobel untuk metatesis olefin dikatalisis-logam.^[5]

Sintesis banyak molekul organik difasilitasi oleh kompleks organologam. Metatesis ikatan sigma adalah metode sintetis untuk membentuk ikatan sigma karbon-karbon baru. Metatesis ikatan sigma biasanya digunakan dengan kompleks-kompleks logam transisi awal yang berada dalam keadaan oksidasi tertinggi.^[6] Menggunakan logam-logam transisi yang berada dalam keadaan oksidasi tertinggi mencegah reaksi lain terjadi, seperti adisi oksidatif. Selain metatesis ikatan sigma, metatesis olefin digunakan untuk mensintesis berbagai ikatan pi karbon-karbon. Baik metatesis ikatan sigma atau metatesis olefin mengubah keadaan oksidasi logam.^[7][8] Banyak metode lain yang digunakan untuk membentuk ikatan karbon-karbon yang baru, termasuk eliminasi beta-hidrida dan reaksi penyisipan.

Senyawa organologam menemukan penggunaan luasnya dalam reaksi komersial, baik sebagai katalisis homogen dan sebagai pereaksi stoikiometri. Misalnya, senyawa organolitium, organomagnesium, dan organoaluminium, contoh dari yang sangat basa dan sangat mereduksi, berguna secara stoikiometri, tetapi juga mengkatalisis banyak reaksi polimerisasi.^[2]

Hampir semua proses yang melibatkan karbon monoksida bergantung pada katalis, contoh-contoh penting digambarkan sebagai karbonilasi.^[9] Produksi asam asetat dari metanol dan karbon monoksida dikatalisis melalui kompleks logam karbonil dalam proses Monsanto dan proses Cativa. Kebanyakan aldehida sintetis diproduksi melalui hidroformilasi. Sebagian besar alkohol sintetis, setidaknya yang lebih besar dari etanol, diproduksi oleh hidrogenasi aldehida turunan hidroformilasi. Demikian pula, proses Wacker digunakan dalam oksidasi etilena menjadi asetaldehida.^[10]

Hampir semua proses industri yang melibatkan polimer turunan alkena bergantung pada katalis organologam. Polietilena dan polipropilena dunia dihasilkan secara heterogen melalui katalis Ziegler–Natta dan secara homogen, misalnya, melalui katalis geometri terbatas.^[11]

Sebagian besar proses yang melibatkan hidrogen bergantung pada katalis berbasis logam. Sedangkan hidrogenasi massal, misalnya produksi margarin, bergantung pada katalis heterogen, Untuk produksi bahan kimia, hidrogenasi ini bergantung pada kompleks organologam terlarut atau melibatkan zat antara organologam.^[12] Kompleks organologam memungkinkan hidrogenasi ini dilakukan secara asimetris.

Banyak semikonduktor diproduksi dari trimetilgalium, trimetilindium, trimetilaluminium, dan trimetilantimoni. Senyawa volatil ini terdekomposisi bersama dengan amonia, arsina, fosfina dan hidrida terkait pada substrat yang dipanaskan melalui epitaksi fase uap metalorganik (metalorganic vapor phase epitaxy; MOVPE) dalam produksi dioda pemancar cahaya (LED).

• Katalis Ziegler-Natta
• Metalosena
• Pereaksi Grignard
• Kimia bioorganologam
• Kompleks logam karbon dioksida

• Elschenbroich, Christoph (2016). Organometallics (dalam bahasa Inggris) (edisi ke-3). New York, NY: John Wiley and Sons. ISBN 3527805141. Diakses tanggal 23 Mei 2016. 
• Clayden, Jonathan ; Greeves, Nick & Warren, Stuart (2012). Organic Chemistry (dalam bahasa Inggris) (edisi ke-2). Oxford, UK: Oxford University Press. hlm. 132f 182–196, 218ff. 444f, 509f, 656–693 passim, 858, 1009, 1069–1101, 1107–1131 passim. ISBN 0199270295. Diakses tanggal 2 February 2016. Pemeliharaan CS1: Menggunakan parameter penulis (link)
• Crabtree, Robert H. (2009). The Organometallic Chemistry of the Transition Metals (dalam bahasa Inggris) (edisi ke-5). New York, NY: John Wiley and Sons. ISBN 0470257628. Diakses tanggal 23 Mei 2016. 
• Jenkins, Paul R. (1992). Organometallic Reagents in Synthesis. Oxford Chemistry Primers, No. 3 (dalam bahasa Inggris). Oxford, UK: Oxford University Press. ISBN 0198556667. ISSN 1367-109X. Diakses tanggal 23 Mei 2016. 
• Pearson, Anthony J. (1985). Metallo-organic Chemistry (dalam bahasa Inggris). New York, NY: John Wiley and Sons. ISBN 0471904465. Diakses tanggal 23 Mei 2016. 

Wikiquote memiliki koleksi kutipan yang berkaitan dengan: Kimia organologam.

• (Inggris) MIT OpenCourseWare: Organometallic Chemistry
• (Inggris) Rob Toreki's Organometallic HyperTextbook
• (Inggris) Daftar web dari kimiawan Amerika Serikat yang mengkhususkan diri dalam kimia organologam