Acétate de rhodium(II)

L'acétate de rhodium(II) est un composé chimique de formule Rh₂(CH₃COO)₄. Il se présente sous la forme d'une poudre vert foncé légèrement soluble dans les solvants polaires, y compris dans l'eau. Il est utilisé comme catalyseur pour la cyclopropénation des alcènes. Il est très étudié comme exemple de complexe carboxylate de métal de transition. Le dihydrate cristallise dans le système monoclinique avec le groupe d'espace C2/c (n^o 15)^[3]. Il s'agit d'un dimère contenant deux atomes de rhodium ayant chacun une géométrie octaédrique matérialisée par quatre atomes d'oxygène des groupes acétate, une molécule d'eau et une liaison Rh–Rh longue de 239 pm. La molécule d'eau peut être remplacée, et diverses autres bases de Lewis peuvent occuper les positions axiales^[3]. L'acétate de cuivre(II) Cu(CH₃COO)₂ et l'acétate de chrome(II) hydraté Cr₂(CH₃COO)₄(H₂O)₂ adoptent une structure comparable.

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  Apparence de l'acétate de rhodium(II).

Acétate de rhodium(II)
Structure du dihydrate d'acétate de rhodium(II)
Identification
Nom UICPA	tétraacétate de rhodium(2+)
No CAS	15956-28-2 917499-87-7 (dihydrate)
No ECHA	100.036.425
No CE	240-084-8
No RTECS	VI9361000
PubChem	152122
SMILES	CC(=O)[O-].CC(=O)[O-].CC(=O)[O-].CC(=O)[O-].[Rh+2].[Rh+2] PubChem, vue 3D
InChI	Std. InChI : vue 3D InChI=1S/4C2H4O2.2Rh/c4*1-2(3)4;;/h4*1H3,(H,3,4);;/q;;;;2*+2/p-4 Std. InChIKey : SYBXSZMNKDOUCA-UHFFFAOYSA-J
Apparence	poudre verte inodore[1]
Propriétés chimiques
Formule	C8H12O8Rh2
Masse molaire[2]	441,987 1 ± 0,009 7 g/mol C 21,74 %, H 2,74 %, O 28,96 %, Rh 46,56 %,
Propriétés physiques
T° fusion	205 °C[1]
Précautions
SGH[1]
Attention H315, H319, P280, P302+P352 et P305+P351+P338 H315 : Provoque une irritation cutanée H319 : Provoque une sévère irritation des yeux P280 : Porter des gants de protection/des vêtements de protection/un équipement de protection des yeux/du visage. P302+P352 : En cas de contact avec la peau : laver abondamment à l’eau et au savon. P305+P351+P338 : En cas de contact avec les yeux : rincer avec précaution à l’eau pendant plusieurs minutes. Enlever les lentilles de contact si la victime en porte et si elles peuvent être facilement enlevées. Continuer à rincer.
NFPA 704[1]
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Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
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L'acétate de rhodium(II) est généralement préparé en chauffant du chlorure de rhodium(III) hydraté RhCl₃(H₂O)₃ dans l'acide acétique CH₃COOH^[4]. Le dimère d'acétate de rhodium(II) peut ensuite subir un échange de ligands remplaçant l'acétate par un autre carboxylate^[5] :

Rh₂(CH₃COO)₄ + 4 RCOOH ⟶ Rh₂(RCOO)₄ + 4 CH₃COOH.

Son utilisation en synthèse organique a été explorée dans les années 1970 par Teyssié et al.^[6] à travers l'insertion dans certaines liaisons et la cyclopropanation d'alcènes^[7] et de composés aromatiques^[8]. Il se lie sélectivement aux ribonucléosides — et non aux désoxyribonucléosides — en se liant sélectivement à leurs hydroxyles 2’ et 3’^[9].

L'acétate de rhodium(II) est plus réactif que l'acétate de cuivre(II) et permet plus facilement de distinguer ribonucléosides et désoxyribonucléosides car il est soluble dans l'eau, contrairement à l'acétate de cuivre.