水酸化バリウム

酸化バリウム (BaO) を水に溶解させることによって生成する。再結晶すると8水和物が得られ、これを空気中で加熱すると1水和物となる。減圧下で100℃に加熱すると無水物が得られる^[1]。ただしこの水和反応は生石灰の消和よりも激しく危険を伴う。

${\displaystyle {\ce {BaO + H2O -> Ba(OH)2}}}$ ,　　　${\displaystyle \Delta H^{\circ }=-105.4{\mbox{kJ mol}}^{-1}}$

水酸化カルシウムより脱水に対し安定であり無水物は408℃で熔融するが、さらに加熱すると脱水が始まり998℃で水蒸気の解離圧が1気圧に達する。

${\displaystyle {\ce {Ba(OH)2 \ ->[\Delta] \ {BaO}+ H2O}}}$

無水物の水に対する溶解熱はかなり発熱的である^[2]。

${\displaystyle {\ce {Ba(OH)2(s)\ <=>\ {Ba^{2+}(aq)}+2OH^{-}(aq)}}}$ ,　　　${\displaystyle \Delta H^{\circ }=-52.93{\mbox{kJ mol}}^{-1}}$

しかし、78℃以下において水溶液から析出する固相は八水和物であり、八水和物の溶解熱は著しく吸熱的であるため、溶解度は温度の上昇と伴に著しく増大する。

${\displaystyle {\ce {Ba(OH)2\cdot 8H2O(s)\ <=>\ {Ba^{2+}(aq)}+{2OH^{-}(aq)}+8H2O(l)}}}$ ,　　　${\displaystyle \Delta H^{\circ }=57.93{\mbox{kJ mol}}^{-1}}$

0.05mol/dm³(0.1N)の水溶液の電離度は約0.8であり強塩基として分類され、水酸化カルシウムよりも溶解度は高く塩基としての作用も強い。水酸化バリウムを酸で中和したものであるバリウム塩水溶液の加水分解はほとんど無視し得る。水和バリウムイオンの酸解離定数(pK_a)は以下の通りである。

${\displaystyle {\ce {{Ba^{2+}(aq)}+H2O(l)\ <=>\ {H^{+}(aq)}+BaOH^{+}(aq)}}}$ ,　　　${\displaystyle {\mbox{p}}K_{a}=13.4\,}$

従って水酸化バリウムの第二段階塩基解離定数は以下のようになる。

${\displaystyle {\ce {{BaOH^{+}(aq)}\ <=>\ {Ba^{2+}(aq)}+OH^{-}(aq)}}}$ ,　　　${\displaystyle {\mbox{p}}K_{b2}=0.6\,}$

分析化学において弱酸、特に有機酸の滴定に用いられる。水酸化バリウムの水溶液は透明であれば炭酸塩を含まないことを示すが、これは水酸化ナトリウムや水酸化カリウムには見られない特徴であり、炭酸バリウムが水に不溶なためである。この性質を利用すると、アルカリ性で変色するフェノールフタレインやチモールフタレインを指示薬として使う際に、弱塩基である炭酸イオンが存在しても終点誤差を出すことなく滴定を行うことができる^[3]。

有機合成においては強塩基としてエステル^[4]やニトリル^[5][6][7]の加水分解に用いられる。

酸性の物質をこぼした際に、これを中和して危険性を減らす目的にも使われる。

ウンデカンカルボン酸ジメチルエステルのエステル基のうち片方だけを加水分解する反応に用いられている^[8]。

また、シクロペンタノン^[9]、ジアセトンアルコール（4-ヒドロキシ-4-メチル-2-ペンタノン）^[10]、D-グロン酸-γ-ラクトン^[11]の合成にも用いられる。

他の強塩基や水溶性のバリウム化合物と同様の注意を要する。腐食性があり、有毒である。

日本では毒物及び劇物取締法および毒物及び劇物指定令によりバリウム化合物として劇物に指定されている。他に、消防法、労働安全衛生法、大気汚染防止法、船舶安全法、航空法、PRTR法にも規定がある。

参考項目

• 水素化バリウム

参考項目

• 水酸化バリウム水溶液　理科ねっとわーく（一般公開版） - 文部科学省 国立教育政策研究所