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原子序数为66的化学元素

(英語:Dysprosium),是一種化學元素,其化學符號Dy原子序數为66,原子量162.500 u属于镧系元素,也是稀土元素之一。鏑的外觀具銀色金屬光澤。鏑在大自然中不以單質出現,而是包含在多種礦物之中,例如磷釔礦等。自然形成的鏑由7種同位素組成,其中豐度最高的是164Dy。

鏑 66Dy
氫(非金屬)氦(惰性氣體)
鋰(鹼金屬)鈹(鹼土金屬)硼(類金屬)碳(非金屬)氮(非金屬)氧(非金屬)氟(鹵素)氖(惰性氣體)
鈉(鹼金屬)鎂(鹼土金屬)鋁(貧金屬)矽(類金屬)磷(非金屬)硫(非金屬)氯(鹵素)氬(惰性氣體)
鉀(鹼金屬)鈣(鹼土金屬)鈧(過渡金屬)鈦(過渡金屬)釩(過渡金屬)鉻(過渡金屬)錳(過渡金屬)鐵(過渡金屬)鈷(過渡金屬)鎳(過渡金屬)銅(過渡金屬)鋅(過渡金屬)鎵(貧金屬)鍺(類金屬)砷(類金屬)硒(非金屬)溴(鹵素)氪(惰性氣體)
銣(鹼金屬)鍶(鹼土金屬)釔(過渡金屬)鋯(過渡金屬)鈮(過渡金屬)鉬(過渡金屬)鎝(過渡金屬)釕(過渡金屬)銠(過渡金屬)鈀(過渡金屬)銀(過渡金屬)鎘(過渡金屬)銦(貧金屬)錫(貧金屬)銻(類金屬)碲(類金屬)碘(鹵素)氙(惰性氣體)
銫(鹼金屬)鋇(鹼土金屬)鑭(鑭系元素)鈰(鑭系元素)鐠(鑭系元素)釹(鑭系元素)鉕(鑭系元素)釤(鑭系元素)銪(鑭系元素)釓(鑭系元素)鋱(鑭系元素)鏑(鑭系元素)鈥(鑭系元素)鉺(鑭系元素)銩(鑭系元素)鐿(鑭系元素)鎦(鑭系元素)鉿(過渡金屬)鉭(過渡金屬)鎢(過渡金屬)錸(過渡金屬)鋨(過渡金屬)銥(過渡金屬)鉑(過渡金屬)金(過渡金屬)汞(過渡金屬)鉈(貧金屬)鉛(貧金屬)鉍(貧金屬)釙(貧金屬)砈(類金屬)氡(惰性氣體)
鍅(鹼金屬)鐳(鹼土金屬)錒(錒系元素)釷(錒系元素)鏷(錒系元素)鈾(錒系元素)錼(錒系元素)鈽(錒系元素)鋂(錒系元素)鋦(錒系元素)鉳(錒系元素)鉲(錒系元素)鑀(錒系元素)鐨(錒系元素)鍆(錒系元素)鍩(錒系元素)鐒(錒系元素)鑪(過渡金屬)𨧀(過渡金屬)𨭎(過渡金屬)𨨏(過渡金屬)𨭆(過渡金屬)䥑(預測為過渡金屬)鐽(預測為過渡金屬)錀(預測為過渡金屬)鎶(過渡金屬)鉨(預測為貧金屬)鈇(貧金屬)鏌(預測為貧金屬)鉝(預測為貧金屬)鿬(預測為鹵素)鿫(預測為惰性氣體)




外觀
銀白色
概況
名稱·符號·序數鏑(Dysprosium)·Dy·66
元素類別鑭系元素
·週期·不適用·6·f
標準原子質量162.500(1)[1]
电子排布[] 4f10 6s2
2, 8, 18, 28, 8, 2
鏑的电子層(2, 8, 18, 28, 8, 2)
鏑的电子層(2, 8, 18, 28, 8, 2)
歷史
發現保羅·埃米爾·勒科克·德布瓦博德蘭(1886年)
物理性質
物態固體
密度(接近室温
8.540 g·cm−3
熔点時液體密度8.37 g·cm−3
熔点1680 K,1407 °C,2565 °F
沸點2840 K,2562 °C,4653 °F
熔化热11.06 kJ·mol−1
汽化热280 kJ·mol−1
比熱容27.7 J·mol−1·K−1
蒸氣壓
壓/Pa1101001 k10 k100 k
溫/K13781523(1704)(1954)(2304)(2831)
原子性質
氧化态3, 2, 1
(弱鹼性氧化物)
电负性1.22(鲍林标度)
电离能第一:573.0 kJ·mol−1

第二:1130 kJ·mol−1

第三:2200 kJ·mol−1
原子半径178 pm
共价半径192±7 pm
鏑的原子谱线
雜項
晶体结构六方密堆積
磁序300 K時順磁性
电阻率室溫)(α型多晶)926 n Ω·m
熱導率10.7 W·m−1·K−1
热膨胀系数室溫)(α型多晶)9.9 µm/(m·K)
聲速(細棒)(20 °C)2710 m·s−1
杨氏模量(α型)61.4 GPa
剪切模量(α型)24.7 GPa
体积模量(α型)40.5 GPa
泊松比(α型)0.247
維氏硬度540 MPa
布氏硬度500 MPa
CAS号7429-91-6
同位素
主条目:鏑的同位素
同位素丰度半衰期t1/2衰變
方式能量MeV產物
154Dy人造1.40×106 [2]α2.945150Gd
156Dy0.056%穩定,帶90粒中子
158Dy0.095%穩定,帶92粒中子
160Dy2.329%穩定,帶94粒中子
161Dy18.889%穩定,帶95粒中子
162Dy25.475%穩定,帶96粒中子
163Dy24.896%穩定,帶97粒中子
164Dy28.260%穩定,帶98粒中子
165Dy人造2.332 小时β1.286165Ho

1886年保羅·埃米爾·勒科克·德布瓦博德蘭首次辨認出鏑元素,但要直到1950年代離子交換技術的發展後,才有純態的鏑金屬被分離出來。由於其熱中子吸收截面很高,所以在核反應爐中被用作控制棒;其磁化率亦很高,所以可用於數據儲存技術上,以及做Terfenol-D材料的成份。可溶鏑鹽具有微毒性,不可溶鏑鹽則無毒。

性質

物理性質

鏑金屬樣本

鏑是一種稀土元素,呈亮銀色金屬光澤。鏑金屬質軟,可以用小刀切割。在沒有過熱的情況下,其加工過程不會產生火花。就算是少量的雜質也會大大改變鏑的物理性質。[3]

鏑和擁有所有元素中最高的磁強度,[4]這在低溫狀態下更為顯著。[5]鏑在85 K(−188.2 °C)以下具有簡單的鐵磁序,但在這一溫度以上會轉變為一種螺旋形反鐵磁狀態,其中特定基面上所有原子的磁矩都互相平行,並相對相鄰平面的磁矩有固定的角度。這種奇特的反鐵磁性在溫度達到179 K(−94 °C)時再轉變為無序順磁態。[6]

化學性質

鏑金屬在空氣中緩慢氧化並失去光澤,其燃燒反應會產生氧化鏑

4 Dy + 3 O2 → 2 Dy2O3

鏑的電正性較高,它會在冷水中慢速進行反應,在熱水中快速反應,並產生氫氧化鏑:

2 Dy (s) + 6 H2O (l) → 2 Dy(OH)3 (aq) + 3 H2 (g)

氢氧化镝在高温下会分解成DyO(OH),而后者又会分解成氧化镝。[7]

在200 °C以上,鏑金屬會和所有鹵素反應:[來源請求]

2 Dy (s) + 3 F2 (g) → 2 DyF3 (s)(綠色)
2 Dy (s) + 3 Cl2 (g) → 2 DyCl3 (s)(白色)
2 Dy (s) + 3 Br2 (g) → 2 DyBr3 (s)(白色)
2 Dy (s) + 3 I2 (g) → 2 DyI3 (s)(綠色)

鏑會在稀硫酸中迅速溶解,形成含有鏑(III)離子的黃色溶液。這些離子以[Dy(OH2)9]3+配合物的形式存在:[8]

2 Dy (s) + 3 H2SO4 (aq) → 2 Dy3+ (aq) + 3 SO2−
4
(aq) + 3 H2 (g)

反應的產物硫酸鏑(III)有明顯的順磁性。

化合物

硫酸鏑,Dy2(SO4)3

鏑的鹵化物,如DyF3和DyBr3,一般呈黃色。氧化鏑是一種黃色粉末,有強大的磁性,其磁性比氧化鐵還要強。[5]

鏑在高溫下可以和各種非金屬形成二元化合物,其氧化態可以是+3或+2。這包括DyN、DyP、DyH2和DyH3;DyS、DyS2、Dy2S3和Dy5S7;DyB2、DyB4、DyB6和DyB12;以及Dy3C和Dy2C3[9]

碳酸鏑(Dy2(CO3)3)和硫酸鏑(Dy2(SO4)3)可以經過相似的化學反應製成。[10]大部份鏑化合物都溶於水,但四水合碳酸鏑(Dy2(CO3)3·4H2O)和十水合草酸鏑(Dy2(C2O4)3·10H2O)都不溶於水。[11][12]

同位素

自然形成的鏑由7種同位素組成:156Dy、158Dy和160Dy至164Dy,其中156Dy會進行α衰變,半衰期超過1×1018年,所以通常和其他6種同歸為穩定同位素。自然同位素中豐度最高的是比例為28%的164Dy,緊接著的是比例為26%的162Dy。豐度最低的是比例為0.06%的156Dy。[13]

通過人工合成,科學家共發現了29種放射性同位素,其原子量在138和173之間。最穩定的是154Dy,其半衰期約為3×106年;接著是半衰期為144.4天的159Dy。最不穩定的是138Dy,其半衰期只有200毫秒。比穩定同位素輕的同位素主要進行β+衰變;除個別特例之外,更重的同位素主要進行β衰變154Dy主要進行α衰變,152Dy和159Dy則主要進行電子捕獲[13]鏑擁有至少11種同核異構體(亞穩態),原子量在140和165之間。最穩定的是165mDy,其半衰期為1.257分鐘。149Dy有兩種亞穩態,第二種(149m2Dy)的半衰期只有28納秒。[13]

164Dy是理論上最重的穩定同位素,任何更重的核素,理論上都會有α衰變,類似於-209與-186的情形。[原創研究?][來源請求][查证请求]

歷史

1878年,科學家發現礦中也含有的氧化物。1886年,法國化學家保羅·埃米爾·勒科克·德布瓦博德蘭在巴黎研究氧化鈥時,成功地把氧化鏑從中分離出來。[14]他把樣本溶於酸中,再加入,將鏑以氫氧化物的形態沉澱出來。他在嘗試了30次以後,才成功分離出鏑。他依據希臘文「δυσπρόσιτος」(Dysprositos,意為「難以取得」)把該新元素命名為「Dysprosium」。不過,要直到1950年代美國愛荷華州立大學的弗蘭克·斯佩丁(Frank Spedding)發展了離子交換技術之後,才有純度較高的鏑被分離出來。[4]

存量

磷釔礦

鏑在自然界中不以單質出現,但存在於多種礦物之中,包括磷釔礦、褐釔鈮礦、硅鈹釔礦、黑稀金礦、復稀金礦、鈦鉭鈮鈾礦獨居石和氟碳鈰礦等。它一般還和等稀土元素一同出現。目前大部份的鏑都是在中國南部的離子吸附型稀土礦中開採而得。[15]西澳大利亞州的Halls Creek區域也將開採包括鏑在內的稀土元素。[16]含量較高的礦物中,鏑是所有重鑭系元素中豐度最高的,佔濃縮物的7至8%(相比釔的65%)。[17][18]地球地殼中的鏑含量約為5.2 mg/kg,在海水中為0.9 ng/L。[9]

生產

鏑的生產主要來自開採由多種磷酸鹽混合組成的獨居石砂,是釔萃取過程的副產品之一。鏑的分離過程可以使用磁力或浮力方法移除其他金屬雜質,再經離子交換方法分離各種稀土金屬。所產生的鏑離子與反應後分別形成氟化鏑(DyF3)或氯化鏑(DyCl3),再經金屬還原[10]

3 Ca + 2 DyF3 → 2 Dy + 3 CaF2
3 Li + DyCl3 → Dy + 3 LiCl

反應在坩堝氦氣環境中進行。過程中產生的鹵化物和熔融鏑會因比重不同而自然分離。冷卻之後,可用刀把鏑從其他雜質分開。[10]

全球每年產出大約100噸鏑,[19]其中99%產自中國。[20]從2003年至2010年底,鏑的價格從每磅7美元飆升至每磅130美元,升幅近20倍。[20]根據美國能源部,鏑的現有及潛在用途廣泛,加上缺乏代替品,所以是目前最迫切需要潔淨能源技術的元素。保守估計,鏑在2015年前就會有短缺。[21]

應用

鏑與及其他元素一起,可用於激光材料和商業照明應用上。由於鏑的熱中子吸收截面很高,所以氧化鏑-鎳金屬陶瓷英语Cermet是一種核反應爐控制棒材料。[4][22]鏑-氧族元素化合物是紅外線輻射源,能用於研究化學反應。[3]鏑及其化合物有很強的磁性,所以在硬盤等數據儲存裝置中都有用到。[23]

--磁鐵中釹部分可以替換為鏑,[24]以提高矯頑力,从而改善磁铁的耐热性能,用於電動汽車驅動馬達等性能要求較高的應用上。用了這種磁鐵的汽車每輛可含高達100克的鏑。根據豐田汽車每年200萬輛車的預計銷售量,很快就會耗盡全球鏑金屬的供應。[25]替換成鏑的磁鐵還具有較高的抗腐蝕性。[26]

鏑、鐵和鋱是Terfenol-D材料的組成元素。Terfenol-D是常溫下磁致伸縮性最強的已知物料。[27]這種性質可用於換能器、寬頻機械共鳴管[28]和高精度液態燃料噴射器。[29]

鏑被用於劑量計英语Dosimeter中,測量致電離輻射量。當摻有鏑的硫化鈣氟化鈣受輻射照射時,鏑原子會進入激發態發光。通過測量發光強度可以推算出輻射劑量。[4]

鏑化合物納米纖維具有高強度、高表面積,所以可以用來加強其他材料或作催化劑。在450壓力下對DyBr3和NaF的水溶液加熱17小時至450 °C,可以製成氟氧化鏑纖維。這種材料在超過400 °C高溫下,可以在各種水溶液中存留超過100小時而不會溶解或集聚。[30][31][32]

一些高強度金屬鹵化物燈用到碘化鏑和溴化鏑。這些化合物在燈的中心高溫處分解,釋放出遊離鏑原子。這些原子會發出綠光和紅光。[4][33]

隔熱退磁冰箱用到某些順磁性鏑鹽晶體,包括鏑鎵石榴石(DGG)、鏑鋁石榴石(DAG)和鏑鐵石榴石(DyIG)等。[34][35]

安全

鏑金屬粉末在空氣中如果在火源附近,會有爆炸的危險;其薄片也可以被火花和靜電點燃。鏑所引起的金屬火焰不能用水來澆熄,因為它會和水反應,產生易燃的氫氣[36]氯化鏑火焰卻可以用水澆熄,[37]而氟化鏑和氧化鏑則不易燃。[38][39]硝酸鏑(Dy(NO3)3)屬於強氧化劑,在接觸到有機物質時可迅速起火。[5]

可溶鏑鹽,如氯化鏑和硝酸鏑等,在進食後具微毒性;不可溶鹽則無毒。從老鼠對氯化鏑的毒性反應估算,人類在進食500克以上的鏑可以致命。[4]

參見

參考資料

外部連結