ثاليوم

عنصر كيميائي

الثاليوم (بالإنجليزية: Thallium)، عنصر كيميائي له الرمز Tl في الجدول الدوري، له العدد الذري 81، وهو يشبه القصدير، وهو عنصر فلزي لين رصاصي اللون يشبة عنصر الرصاص ويتفاعل الثاليوم في الهواء الرطب الساخن مع الحموض.[2][3][4]

رصاصثاليومزئبق
In

Tl

Nh
Element 1: هيدروجين (H), لا فلز
Element 2: هيليوم (He), غاز نبيل
Element 3: ليثيوم (Li), فلز قلوي
Element 4: بيريليوم (Be), فلز قلوي ترابي
Element 5: بورون (B), شبه فلز
Element 6: كربون (C), لا فلز
Element 7: نيتروجين (N), لا فلز
Element 8: أكسجين (O), لا فلز
Element 9: فلور (F), هالوجين
Element 10: نيون (Ne), غاز نبيل
Element 11: صوديوم (Na), فلز قلوي
Element 12: مغنيسيوم (Mg), فلز قلوي ترابي
Element 13: ألومنيوم (Al), فلز ضعيف
Element 14: سيليكون (Si), شبه فلز
Element 15: فسفور (P), لا فلز
Element 16: كبريت (S), لا فلز
Element 17: كلور (Cl), هالوجين
Element 18: آرغون (Ar), غاز نبيل
Element 19: بوتاسيوم (K), فلز قلوي
Element 20: كالسيوم (Ca), فلز قلوي ترابي
Element 21: سكانديوم (Sc), فلز انتقالي
Element 22: تيتانيوم (Ti), فلز انتقالي
Element 23: فاناديوم (V), فلز انتقالي
Element 24: كروم (Cr), فلز انتقالي
Element 25: منغنيز (Mn), فلز انتقالي
Element 26: حديد (Fe), فلز انتقالي
Element 27: كوبالت (Co), فلز انتقالي
Element 28: نيكل (Ni), فلز انتقالي
Element 29: نحاس (Cu), فلز انتقالي
Element 30: زنك (Zn), فلز انتقالي
Element 31: غاليوم (Ga), فلز ضعيف
Element 32: جرمانيوم (Ge), شبه فلز
Element 33: زرنيخ (As), شبه فلز
Element 34: سيلينيوم (Se), لا فلز
Element 35: بروم (Br), هالوجين
Element 36: كريبتون (Kr), غاز نبيل
Element 37: روبيديوم (Rb), فلز قلوي
Element 38: سترونشيوم (Sr), فلز قلوي ترابي
Element 39: إتريوم (Y), فلز انتقالي
Element 40: زركونيوم (Zr), فلز انتقالي
Element 41: نيوبيوم (Nb), فلز انتقالي
Element 42: موليبدنوم (Mo), فلز انتقالي
Element 43: تكنيشيوم (Tc), فلز انتقالي
Element 44: روثينيوم (Ru), فلز انتقالي
Element 45: روديوم (Rh), فلز انتقالي
Element 46: بلاديوم (Pd), فلز انتقالي
Element 47: فضة (Ag), فلز انتقالي
Element 48: كادميوم (Cd), فلز انتقالي
Element 49: إنديوم (In), فلز ضعيف
Element 50: قصدير (Sn), فلز ضعيف
Element 51: إثمد (Sb), شبه فلز
Element 52: تيلوريوم (Te), شبه فلز
Element 53: يود (I), هالوجين
Element 54: زينون (Xe), غاز نبيل
Element 55: سيزيوم (Cs), فلز قلوي
Element 56: باريوم (Ba), فلز قلوي ترابي
Element 57: لانثانوم (La), لانثانيدات
Element 58: سيريوم (Ce), لانثانيدات
Element 59: براسيوديميوم (Pr), لانثانيدات
Element 60: نيوديميوم (Nd), لانثانيدات
Element 61: بروميثيوم (Pm), لانثانيدات
Element 62: ساماريوم (Sm), لانثانيدات
Element 63: يوروبيوم (Eu), لانثانيدات
Element 64: غادولينيوم (Gd), لانثانيدات
Element 65: تربيوم (Tb), لانثانيدات
Element 66: ديسبروسيوم (Dy), لانثانيدات
Element 67: هولميوم (Ho), لانثانيدات
Element 68: إربيوم (Er), لانثانيدات
Element 69: ثوليوم (Tm), لانثانيدات
Element 70: إتيربيوم (Yb), لانثانيدات
Element 71: لوتيشيوم (Lu), لانثانيدات
Element 72: هافنيوم (Hf), فلز انتقالي
Element 73: تانتالوم (Ta), فلز انتقالي
Element 74: تنجستن (W), فلز انتقالي
Element 75: رينيوم (Re), فلز انتقالي
Element 76: أوزميوم (Os), فلز انتقالي
Element 77: إريديوم (Ir), فلز انتقالي
Element 78: بلاتين (Pt), فلز انتقالي
Element 79: ذهب (Au), فلز انتقالي
Element 80: زئبق (Hg), فلز انتقالي
Element 81: ثاليوم (Tl), فلز ضعيف
Element 82: رصاص (Pb), فلز ضعيف
Element 83: بزموت (Bi), فلز ضعيف
Element 84: بولونيوم (Po), شبه فلز
Element 85: أستاتين (At), هالوجين
Element 86: رادون (Rn), غاز نبيل
Element 87: فرانسيوم (Fr), فلز قلوي
Element 88: راديوم (Ra), فلز قلوي ترابي
Element 89: أكتينيوم (Ac), أكتينيدات
Element 90: ثوريوم (Th), أكتينيدات
Element 91: بروتكتينيوم (Pa), أكتينيدات
Element 92: يورانيوم (U), أكتينيدات
Element 93: نبتونيوم (Np), أكتينيدات
Element 94: بلوتونيوم (Pu), أكتينيدات
Element 95: أمريسيوم (Am), أكتينيدات
Element 96: كوريوم (Cm), أكتينيدات
Element 97: بركيليوم (Bk), أكتينيدات
Element 98: كاليفورنيوم (Cf), أكتينيدات
Element 99: أينشتاينيوم (Es), أكتينيدات
Element 100: فرميوم (Fm), أكتينيدات
Element 101: مندليفيوم (Md), أكتينيدات
Element 102: نوبليوم (No), أكتينيدات
Element 103: لورنسيوم (Lr), أكتينيدات
Element 104: رذرفورديوم (Rf), فلز انتقالي
Element 105: دوبنيوم (Db), فلز انتقالي
Element 106: سيبورغيوم (Sg), فلز انتقالي
Element 107: بوريوم (Bh), فلز انتقالي
Element 108: هاسيوم (Hs), فلز انتقالي
Element 109: مايتنريوم (Mt), فلز انتقالي
Element 110: دارمشتاتيوم (Ds), فلز انتقالي
Element 111: رونتجينيوم (Rg), فلز انتقالي
Element 112: كوبرنيسيوم (Cn), فلز انتقالي
Element 113: نيهونيوم (Nh)
Element 114: فليروفيوم (Uuq)
Element 115: موسكوفيوم (Mc)
Element 116: ليفرموريوم (Lv)
Element 117: تينيسين (Ts)
Element 118: أوغانيسون (Og)
81Tl
المظهر
أبيض فضي
الخواص العامة
الاسم، العدد، الرمزثاليوم، 81، Tl
تصنيف العنصرفلز بعد انتقالي
المجموعة، الدورة، المستوى الفرعي13، 6، p
الكتلة الذرية204.3833 غ·مول−1
توزيع إلكترونيXe]; 4f14 5d10 6s2 6p1]
توزيع الإلكترونات لكل غلاف تكافؤ2, 8, 18, 32, 18, 3 (صورة)
الخواص الفيزيائية
الطورصلب
الكثافة (عند درجة حرارة الغرفة)11.85 غ·سم−3
كثافة السائل عند نقطة الانصهار11.22 غ·سم−3
نقطة الانصهار577 ك، 304 °س، 579 °ف
نقطة الغليان1746 ك، 1473 °س، 2683 °ف
حرارة الانصهار4.14 كيلوجول·مول−1
حرارة التبخر165 كيلوجول·مول−1
السعة الحرارية (عند 25 °س)26.32 جول·مول−1·كلفن−1
ضغط البخار
ض (باسكال)1101001 كيلو10 كيلو100 كيلو
عند د.ح. (كلفن)8829771097125214611758
الخواص الذرية
أرقام الأكسدة3, 1 (أكاسيده قاعدية ضعيفة)
الكهرسلبية1.62 (مقياس باولنغ)
طاقات التأينالأول: 589.4 كيلوجول·مول−1
الثاني: 1971 كيلوجول·مول−1
الثالث: 2878 كيلوجول·مول−1
نصف قطر ذري170 بيكومتر
نصف قطر تساهمي8±170 بيكومتر
نصف قطر فان دير فالس196 بيكومتر
خواص أخرى
البنية البلوريةنظام بلوري سداسي
المغناطيسيةمغناطيسية معاكسة[1]
مقاومة كهربائية0.18 ميكروأوم·متر (20 °س)
الناقلية الحرارية46.1 واط·متر−1·كلفن−1 (300 كلفن)
التمدد الحراري29.9 ميكرومتر·متر−1·كلفن−1 (25 °س)
سرعة الصوت (سلك رفيع)818 متر/ثانية (20 °س)
معامل يونغ8 غيغاباسكال
معامل القص2.8 غيغاباسكال
معامل الحجم43 غيغاباسكال
نسبة بواسون0.45
صلادة موس1.2
صلادة برينل26.4 ميغاباسكال
رقم CAS7440-28-0
النظائر الأكثر ثباتاً
المقالة الرئيسية: نظائر الثاليوم
النظائرالوفرة الطبيعيةعمر النصفنمط الاضمحلالطاقة الاضمحلال MeVناتج الاضمحلال
203Tl29.524%203Tl هو نظير مستقر وله 122 نيوترون
204Tlمصطنع119 Ms
(3.78 سنة)
β0.764204Pb
ε0.347204Hg
205Tl70.476%205Tl هو نظير مستقر وله 124 نيوترون

الثاليوم عنصر كيميائي برمز Tl والرقم الذري 81. إنه معدن رمادي ما بعد الانتقال غير موجود في الطبيعة. عند عزله، يشبه الثاليوم القصدير، لكن يتغير لونه عند تعرضه للهواء. اكتشف الكيميائيون ويليام كروكس وكلود أوغست لامي الثاليوم بشكل مستقل في عام 1861، في بقايا إنتاج حامض الكبريتيك. استخدم كلاهما الطريقة المطورة حديثًا لتحليل طيف اللهب، حيث ينتج الثاليوم خطًا طيفيًا أخضر ملحوظًا. الثاليوم باليونانية (θαλλός thallós)، التي تعني «اللقطة الخضراء» أو «الغصين»، أطلق عليها كروكس. تم عزلها من قبل كل من لامي وكروكس في عام 1862 ؛ لامي بالتحليل الكهربائي، وكروكس عن طريق الترسيب وذوبان المسحوق الناتج. عرضه كروكس كمسحوق رسبه الزنك في المعرض الدولي، الذي افتتح في 1 مايو من ذلك العام.[5]

يميل الثاليوم إلى تكوين حالتي الأكسدة +3 و +1. حالة +3 تشبه حالة العناصر الأخرى في المجموعة 13 (البورون، الألومنيوم، الغاليوم، الإنديوم). ومع ذلك، فإن حالة +1، التي تكون أكثر بروزًا في الثاليوم من العناصر التي فوقها، تذكرنا بكيمياء الفلزات القلوية، وتوجد أيونات الثاليوم (I) جيولوجيًا في الغالب في الخامات التي أساسها البوتاسيوم، و (عند تناولها) بعدة طرق مثل أيونات البوتاسيوم (K +) بواسطة مضخات الأيونات في الخلايا الحية.

تجاريًا، لا ينتج الثاليوم من خامات البوتاسيوم، ولكن كمنتج ثانوي من تكرير خامات كبريتيد المعادن الثقيلة. يستخدم ما يقرب من 60-70٪ من إنتاج الثاليوم في صناعة الإلكترونيات، ويستخدم الباقي في صناعة الأدوية وتصنيع الزجاج.[6] كما أنها تستخدم في أجهزة الكشف عن الأشعة تحت الحمراء. يستخدم النظائر المشعة الثاليوم -201 (مثل الكلوريد القابل للذوبان TlCl) بكميات صغيرة كعامل في فحص الطب النووي، خلال نوع واحد من اختبار إجهاد القلب النووي.

تعتبر أملاح الثاليوم القابلة للذوبان (وكثير منها لا طعم له تقريبًا) شديدة السمية، وقد استخدمت تاريخيًا في سموم الفئران ومبيدات الحشرات. تم تقييد أو حظر استخدام هذه المركبات في العديد من البلدان، بسبب سميتها غير الانتقائية. عادة ما يؤدي التسمم بالثاليوم إلى تساقط الشعر، على الرغم من أن هذه الأعراض المميزة لا تظهر دائمًا. بسبب شعبيته التاريخية كسلاح قتل، اكتسب الثاليوم سمعة سيئة باعتباره «سم السم» و «مسحوق الوراثة» (إلى جانب الزرنيخ).[7]

مميزات

تحتوي ذرة الثاليوم على 81 إلكترونًا، مرتبة في تكوين الإلكترون [Xe] 4f 14 5d 10 6s 2 6p 1 ؛ من هذه الإلكترونات الثلاثة الخارجية في الغلاف السادس هي إلكترونات التكافؤ. نظرًا لتأثير الزوج الخامل، فإن زوج الإلكترون 6s مستقر نسبيًا ويصعب إشراكهما في الترابط الكيميائي مقارنة بالعناصر الأثقل. وبالتالي، يتوفر عدد قليل جدًا من الإلكترونات للربط المعدني، على غرار العناصر المجاورة الزئبق والرصاص، وبالتالي فإن الثاليوم، مثل متجانساته، هو معدن ناعم عالي التوصيل كهربائيًا مع نقطة انصهار منخفضة تبلغ 304 درجة مئوية.[8]

تم الإبلاغ عن عدد من جهود القطب القياسية، اعتمادًا على التفاعل قيد الدراسة، [9] بالنسبة للثاليوم، مما يعكس الاستقرار المتناقص بشكل كبير في حالة الأكسدة +3:[8]

+0.73Tl3+ + 3 e↔ Tl
−0.336Tl+ + e↔ Tl

الثاليوم هو العنصر الأول في المجموعة 13 حيث يكون اختزال حالة الأكسدة +3 إلى حالة الأكسدة +1 تلقائيًا في ظل الظروف القياسية.[8] نظرًا لأن طاقات الرابطة تنخفض إلى أسفل المجموعة، مع الثاليوم، فإن الطاقة المنبعثة في تكوين رابطين إضافيين والوصول إلى حالة +3 لا تكفي دائمًا لتفوق الطاقة اللازمة لإشراك الإلكترونات 6.[10] وفقًا لذلك، فإن أكسيد الثاليوم (I) وهيدروكسيد هما أكثر قاعدية وأكسيد الثاليوم (III) وهيدروكسيد أكثر حمضية، مما يدل على أن الثاليوم يتوافق مع القاعدة العامة للعناصر التي تكون أكثر حساسية للكهرباء في حالات الأكسدة المنخفضة.[10]

الثاليوم مرن وقابل للتقطيع بدرجة كافية ليتم قطعه بسكين في درجة حرارة الغرفة. له بريق معدني، عند تعرضه للهواء، يتحول بسرعة إلى مسحة رمادية مزرقة تشبه الرصاص. يمكن حفظه عن طريق الغمر في الزيت. تتراكم طبقة ثقيلة من الأكسيد على الثاليوم إذا تركت في الهواء. في وجود الماء يتكون هيدروكسيد الثاليوم. تعمل أحماض الكبريتيك والنتريك على إذابة الثاليوم بسرعة لتكوين أملاح الكبريتات والنترات، بينما يشكل حمض الهيدروكلوريك طبقة كلوريد الثاليوم (I) غير القابلة للذوبان.[11]

النظائر

يحتوي الثاليوم على 41 نظيرًا لها كتل ذرية تتراوح من 176 إلى 216. 203 TL و 205 Tl هما النظائر المستقرة الوحيدة ويشكلان تقريبًا كل الثاليوم الطبيعي. 204 Tl هو أكثر النظائر المشعة استقرارًا، مع عمر نصف يبلغ 3.78 سنة.[12] وهي مصنوعة عن طريق التنشيط النيوتروني لثاليوم مستقر في مفاعل نووي.[12][13] أكثر النظائر المشعة فائدة، 201 لتر (نصف عمر 73 ساعة)، يتحلل عن طريق التقاط الإلكترون، وينبعث منه أشعة سينية (~ 70-80 keV)، والفوتونات 135 و 167 keV في الوفرة الإجمالية 10٪ ؛ [12] لذلك، فهي تتمتع بخصائص تصوير جيدة دون جرعة إشعاع مفرطة للمريض. وهو أكثر النظائر شيوعًا المستخدمة في اختبارات الإجهاد القلبي للثاليوم النووي.[14]

مركبات

عنصر الثاليوم

الثاليوم (III)

تشبه مركبات الثاليوم (III) مركبات الألومنيوم (III) المقابلة. إنها عوامل مؤكسدة قوية بشكل معتدل وعادة ما تكون غير مستقرة، كما يتضح من احتمال الاختزال الإيجابي للزوجين Tl 3+ / Tl. تُعرف أيضًا بعض مركبات التكافؤ المختلط، مثل Tl 4 O 3 و TlCl 2، والتي تحتوي على كل من الثاليوم (I) والثاليوم (III). أكسيد الثاليوم (III)، Tl 2 O 3، مادة صلبة سوداء تتحلل فوق 800 درجة مئوية، مكونًا أكسيد الثاليوم (I) والأكسجين.[11]

أبسط مركب ثاليوم ممكن، ثالان (TlH 3)، غير مستقر جدًا بحيث لا يتواجد بكميات كبيرة، بسبب عدم استقرار حالة الأكسدة +3 وكذلك التداخل الضعيف لمداري التكافؤ 6S و 6 p للثاليوم مع مدار 1s من هيدروجين.[15] تعتبر الثلاثيات أكثر استقرارًا، على الرغم من أنها تختلف كيميائيًا عن عناصر المجموعة الأخف 13 عنصرًا ولا تزال الأقل استقرارًا في المجموعة بأكملها. على سبيل المثال، يحتوي فلوريد الثاليوم (III)، TlF 3، على هيكل β-BiF 3 بدلاً من هيكل مجموعة 13 TlF4- أنيون معقد في محلول مائي. لا يتناسب ثلاثي كلوريد وثلاثي البروميد فوق درجة حرارة الغرفة مباشرة لإعطاء الهاليد الأحادية، ويحتوي ثلاثي يوديد الثاليوم على أنيون ثلاثي I3-) وهو في الواقع مركب الثاليوم (I).[16] الثاليوم (III) كالكوجينيدات سيسكي غير موجود.[17]

الثاليوم (I)

هاليدات الثاليوم (I) مستقرة. تماشيًا مع الحجم الكبير لـ Tl + الكاتيون، فإن الكلوريد والبروميد لهما هيكل كلوريد السيزيوم، بينما يحتوي الفلورايد واليوديد على هياكل مشوهة لكلوريد الصوديوم. مثل مركبات الفضة المماثلة، تعتبر TlCl و TlBr و TlI حساسة للضوء وتعرض قابلية ذوبان ضعيفة في الماء.[18] يوضح استقرار مركبات الثاليوم (I) اختلافاته عن بقية المجموعة: من المعروف أن أكسيد مستقر وهيدروكسيد وكربونات، وكذلك العديد من الكالكوجينيدات.[19]

الملح المزدوج Tl4(OH)2CO3 تحتوي على مثلثات الثاليوم المتمحورة حول الهيدروكسيل، [Tl3(OH)]2+، كعنصر متكرر في جميع أنحاء هيكلها الصلب.[20]

مركب إيثوكسيد الثاليوم المعدني العضوي (TlOEt، TlOC 2 H 5) عبارة عن سائل ثقيل (ρ 3.49، النائب −3 °C)، [21] غالبًا ما تستخدم كمصدر للثاليوم أساسي وقابل للذوبان في الكيمياء العضوية والمعدنية العضوية.[22]

المركبات العضوية

تميل مركبات الثاليوم العضوية إلى أن تكون غير مستقرة حرارياً، بما يتوافق مع اتجاه تناقص الاستقرار الحراري للمجموعة 13. التفاعل الكيميائي لرابطة Tl-C هو أيضًا الأدنى في المجموعة، خاصةً للمركبات الأيونية من النوع R 2 TlX. يشكل الثاليوم الأيون المستقر [Tl (CH 3) 2 ] + أيون في محلول مائي؛ مثل متساوي الإلكترون Hg (CH 3 ) 2 و [Pb (CH 3) 2 ] 2+، فهو خطي. ثلاثي ميثيل الثاليوم وثلاثي إيثيل ثاليوم، مثل مركبات الغاليوم والإنديوم المقابلة، سوائل قابلة للاشتعال مع نقاط انصهار منخفضة. مثل الإنديوم، تحتوي مركبات الثاليوم حلقي البنتادينيل على الثاليوم (I)، على عكس الغاليوم (III).[23]

تاريخ

الثاليوم (باليونانية θαλλός، thallos، التي تعني «لقطة خضراء أو غصين») [24] اكتشفها ويليام كروكس وكلود أوغست لامي، اللذين يعملان بشكل مستقل، وكلاهما يستخدم التحليل الطيفي للهب (كان كروكس أول من نشر النتائج التي توصل إليها، في 30 مارس 1861).[25] يأتي الاسم من خطوط الانبعاث الطيفي الخضراء الزاهية للثاليوم.[26]

بعد نشر الطريقة المحسنة لتحليل طيف اللهب بواسطة روبرت بنسن وجوستاف كيرشوف [27] واكتشاف السيزيوم والروبيديوم في الأعوام 1859 إلى 1860، أصبح التحليل الطيفي للهب طريقة معتمدة لتحديد تكوين المعادن والمنتجات الكيميائية. بدأ كل من كروكس ولامي في استخدام الطريقة الجديدة. استخدمه كروكس لعمل قرارات طيفية للتيلوريوم على مركبات السيلينيوم المترسبة في غرفة الرصاص في مصنع لإنتاج حامض الكبريتيك بالقرب من تيلكيرود في جبال هارتس. كان قد حصل على عينات لأبحاثه على سيانيد السيلينيوم من أغسطس هوفمان قبل سنوات.[28][29] بحلول عام 1862، تمكن كروكس من عزل كميات صغيرة من العنصر الجديد وتحديد خصائص بعض المركبات.[30] استخدم كلود أوغست لامي مطيافًا مشابهًا لـ كروكس لتحديد تكوين مادة تحتوي على السيلينيوم والتي ترسبت أثناء إنتاج حمض الكبريتيك من البيريت. كما لاحظ الخط الأخضر الجديد في الأطياف وخلص إلى وجود عنصر جديد. تلقى لامي هذه المادة من مصنع حامض الكبريتيك الخاص بصديقه فريد كولمان وكان هذا المنتج الثانوي متوفرًا بكميات كبيرة. بدأ لامي في عزل العنصر الجديد عن هذا المصدر.[31] حقيقة أن لامي كان قادرًا على عمل كميات كبيرة من الثاليوم مكنته من تحديد خصائص العديد من المركبات، بالإضافة إلى أنه قام بإعداد سبيكة صغيرة من الثاليوم المعدني الذي أعده عن طريق إعادة صهر الثاليوم الذي حصل عليه عن طريق التحليل الكهربائي لأملاح الثاليوم.

عندما اكتشف كلا العالمين الثاليوم بشكل مستقل وأن جزءًا كبيرًا من العمل، وخاصة عزل الثاليوم المعدني تم بواسطة لامي، حاول كروكس تأمين أولويته في العمل. حصل لامي على ميدالية في المعرض الدولي في لندن عام 1862: لاكتشاف مصدر جديد وفير للثاليوم وبعد احتجاج شديد حصل كروكس أيضًا على ميدالية: الثاليوم، لاكتشاف العنصر الجديد. استمر الجدل بين كلا العالمين خلال عامي 1862 و 1863. انتهى معظم النقاش بعد انتخاب كروكس زميلًا في الجمعية الملكية في يونيو 1863.[32][33]

كان الاستخدام المهيمن للثاليوم هو استخدامه سم للقوارض. بعد عدة حوادث، تم حظر استخدام السم في الولايات المتحدة بموجب الأمر التنفيذي الرئاسي 11643 في فبراير 1972. في السنوات اللاحقة، حظرت عدة دول أخرى استخدامه.[34]

الحدوث والإنتاج

Crystals of hutchinsonite ((Tl,Pb)2As5S9)

على الرغم من أن الثاليوم عنصر متواضع الوفرة في القشرة الأرضية، بتركيز يقدر بحوالي 0.7 ملغم / كغم، [35] في الغالب بالاقتران مع المعادن التي أساسها البوتاسيوم في الطين والتربة والجرانيت، لا يمكن استرجاع الثاليوم اقتصاديًا بشكل عام من هذه المصادر. المصدر الرئيسي للثاليوم لأغراض عملية هو الكمية النزرة الموجودة في النحاس والرصاص والزنك وخامات كبريتيد المعادن الثقيلة الأخرى.[36][37]

تم العثور على الثاليوم في المعادن كروكيسايت TlCu7Se هاتشينسونيت TlPbAs5S ولورانديت TlAsS2. [38] يحدث الثاليوم أيضًا كعنصر ضئيل في بيريت الحديد، ويتم استخراج الثاليوم كمنتج ثانوي لتحميص هذا المعدن لإنتاج حامض الكبريتيك.[6][39]

يمكن أيضًا الحصول على الثاليوم من صهر خامات الرصاص والزنك. تحتوي عقيدات المنغنيز الموجودة في قاع المحيط على بعض الثاليوم، لكن جمع هذه العقيدات كان باهظ التكلفة. هناك أيضًا احتمال إلحاق الضرر بالبيئة المحيطية.[40] بالإضافة إلى ذلك، توجد العديد من معادن الثاليوم الأخرى، التي تحتوي على 16٪ إلى 60٪ من الثاليوم، في الطبيعة كمجمعات من الكبريتيدات أو السلينيدات التي تحتوي بشكل أساسي على الأنتيمون والزرنيخ والنحاس والرصاص و / أو الفضة. هذه المعادن نادرة، وليس لها أهمية تجارية كمصادر للثاليوم.[35] كانت رواسب Allchar في جنوب مقدونيا الشمالية هي المنطقة الوحيدة التي تم فيها تعدين الثاليوم بنشاط. لا يزال هذا الإيداع يحتوي على ما يقدر بـ 500 طن من الثاليوم، وهو مصدر للعديد من معادن الثاليوم النادرة، على سبيل المثال لورانديت.[41]

تقدر هيئة المسح الجيولوجي الأمريكية (USGS) أن الإنتاج العالمي السنوي من الثاليوم يبلغ حوالي 10 طن متري كمنتج ثانوي من صهر النحاس والزنك وخامات الرصاص.[35] يتم استخراج الثاليوم إما من الغبار من مداخن المصهر أو من المخلفات مثل الخبث التي يتم جمعها في نهاية عملية الصهر.[35] تحتوي المواد الخام المستخدمة في إنتاج الثاليوم على كميات كبيرة من المواد الأخرى، وبالتالي فإن التنقية هي الخطوة الأولى. يتم ترشيح الثاليوم إما عن طريق استخدام قاعدة أو حمض الكبريتيك من المادة. يتم ترسيب الثاليوم عدة مرات من المحلول لإزالة الشوائب. في النهاية يتم تحويله إلى كبريتات الثاليوم ويتم استخلاص الثاليوم بالتحليل الكهربائي على ألواح من البلاتين أو الفولاذ المقاوم للصدأ. [39] انخفض إنتاج الثاليوم بنحو 33٪ في الفترة من 1995 إلى 2009 - من حوالي 15 طن متري إلى حوالي 10 طن. نظرًا لوجود العديد من الرواسب أو الخامات الصغيرة ذات المحتوى المرتفع نسبيًا من الثاليوم، سيكون من الممكن زيادة الإنتاج إذا أصبح تطبيق جديد، مثل الموصل الفائق الذي يحتوي على الثاليوم الافتراضي، عمليًا للاستخدام على نطاق واسع خارج المختبر.[42]

التطبيقات

استخدامات تاريخية

كانت كبريتات الثاليوم عديمة الرائحة والمذاق تستخدم على نطاق واسع كمبيد للفئران وقاتل للنمل. منذ عام 1972، تم حظر هذا الاستخدام في الولايات المتحدة بسبب مخاوف تتعلق بالسلامة.[6][34] اتبعت العديد من البلدان الأخرى هذا المثال. تم استخدام أملاح الثاليوم في علاج القوباء الحلقية والتهابات الجلد الأخرى وتقليل التعرق الليلي لمرضى السل. كان هذا الاستخدام محدودًا بسبب ضيق مؤشرها العلاجي، وتطوير الأدوية المحسّنة لهذه الحالات.[43][44][45]

بصريات

تم استخدام بلورات الثاليوم (I) بروميد والثاليوم (I) كمواد بصرية تعمل بالأشعة تحت الحمراء، لأنها أصعب من بصريات الأشعة تحت الحمراء الشائعة الأخرى، ولأنها تنتقل بأطوال موجية أطول بشكل ملحوظ. يشير الاسم التجاري KRS-5 إلى هذه المادة.[46] تم استخدام أكسيد الثاليوم (I) لتصنيع الزجاج الذي يحتوي على مؤشر انكسار عالٍ. إلى جانب الكبريت أو السيلينيوم والزرنيخ، تم استخدام الثاليوم في إنتاج الزجاج عالي الكثافة التي لها نقاط انصهار منخفضة في حدود 125 و 150 درجة مئوية. تتمتع هذه الزجاجات بخصائص درجة حرارة الغرفة تشبه الزجاج العادي وهي متينة وغير قابلة للذوبان في الماء ولها مؤشرات انكسار فريدة.[47]

إلكترونيات

تآكل قضيب الثاليوم

تتغير الموصلية الكهربائية لثاليوم (I) كبريتيد مع التعرض لضوء الأشعة تحت الحمراء، مما يجعل هذا المركب مفيدًا في مقاومات الضوء.[43] تم استخدام سيلينيد الثاليوم في مقياس ضغط للكشف عن الأشعة تحت الحمراء.[48] يُحسِّن تعاطي المنشطات من أشباه موصلات السيلينيوم بالثاليوم من أدائها، وبالتالي تُستخدم بكميات ضئيلة في مقومات السيلينيوم.[43] تطبيق آخر لمنشطات الثاليوم هو بلورات يوديد الصوديوم في أجهزة الكشف عن إشعاع جاما. في هذه البلورات، يتم تخدير بلورات يوديد الصوديوم بكمية صغيرة من الثاليوم لتحسين كفاءتها كمولدات وميض.[49] تحتوي بعض الأقطاب الكهربائية في أجهزة تحليل الأكسجين المذاب على الثاليوم.[6]

الموصلية الفائقة في درجات الحرارة العالية

نشاط البحث مع الثاليوم مستمر لتطوير مواد فائقة التوصيل عالية الحرارة لتطبيقات مثل التصوير بالرنين المغناطيسي، وتخزين الطاقة المغناطيسية، والدفع المغناطيسي، وتوليد الطاقة الكهربائية ونقلها. بدأ البحث في التطبيقات بعد اكتشاف أول موصل فائق لثاليوم الباريوم وأكسيد النحاس والكالسيوم في عام 1988.[50] تم اكتشاف الموصلات الفائقة للثاليوم كوبرات التي تحتوي على درجات حرارة انتقالية أعلى من 120 كلفن، بعض الموصلات الفائقة التي تحتوي على مادة الثاليوم كوباتي تحتوي على درجات حرارة انتقالية أعلى من 130 كلفن عند الضغط المحيط، أي تقريبًا مثل نحاس الزئبق الذي يحمل الرقم القياسي العالمي.[51]

طبي

قبل تطبيق على نطاق واسع من تكنيتيوم-99m في الطب النووي، والإشعاعي النظائر الثاليوم-201، مع فترة نصف العمر من 73 ساعة، كانت المادة الرئيسية ل تخطيط القلب النووي. لا يزال النيوكليد مستخدمًا لاختبارات الإجهاد لتصنيف المخاطر في المرضى الذين يعانون من مرض الشريان التاجي (CAD).[52] يمكن توليد نظير الثاليوم هذا باستخدام مولد قابل للنقل، مشابه لمولد التكنيشيوم 99 م.[53] يحتوي المولد على الرصاص 201 (نصف العمر 9.33 ساعة)، والذي يتحلل عن طريق التقاط الإلكترون إلى الثاليوم 201. يمكن إنتاج الرصاص 201 في سيكلوترون عن طريق قصف الثاليوم بالبروتونات أو الديوتيرونات بواسطة تفاعلات (p، 3n) و (d، 4n).[54][55]

اختبار إجهاد الثاليوم

اختبار إجهاد الثاليوم هو شكل من أشكال التصوير الومضاني حيث ترتبط كمية الثاليوم في الأنسجة بإمدادات الدم للأنسجة. تحتوي خلايا القلب القابلة للحياة على مضخات تبادل أيوني Na + / K + . يربط Tl + الكاتيون مضخات K + ويتم نقلها إلى الخلايا. التمرين أو الديبيريدامول يحرض على توسيع (توسع الأوعية) الشرايين في الجسم. ينتج عن ذلك سرقة الشريان التاجي من خلال المناطق التي تتوسع فيها الشرايين إلى أقصى حد. تظل مناطق الاحتشاء أو النسيج الإقفاري «باردة». قد يشير الثاليوم قبل وبعد الإجهاد إلى المناطق التي ستستفيد من إعادة توعية عضلة القلب. تشير إعادة التوزيع إلى وجود سرقة للشريان التاجي ووجود مرض الشريان التاجي الإقفاري.[56]

استخدامات أخرى

تم الإبلاغ عن أن سبيكة من الزئبق - الثاليوم، والتي تشكل مادة سهلة الانصهار بنسبة 8.5٪ من الثاليوم، تتجمد عند −60 درجة مئوية، حوالي 20 درجة مئوية تحت درجة تجمد الزئبق. تُستخدم هذه السبيكة في موازين الحرارة ومفاتيح درجات الحرارة المنخفضة.[43] في التخليق العضوي، تعتبر أملاح الثاليوم (III)، مثل ثلاثي نترات الثاليوم أو ثلاثي الأسيتات، كواشف مفيدة لإجراء تحولات مختلفة في العطريات والكيتونات والأوليفينات، من بين أمور أخرى.[57] الثاليوم هو أحد مكونات السبيكة الموجودة في ألواح الأنود لبطاريات مياه البحر المغنيسيوم.[6] تضاف أملاح الثاليوم القابلة للذوبان إلى حمامات طلاء الذهب لزيادة سرعة الطلاء وتقليل حجم الحبوب داخل طبقة الذهب.[58]

يُعرف محلول مشبع من أجزاء متساوية من فورمات الثاليوم (I) (Tl (CHO 2)) والثاليوم (I) مالونات (Tl (C 3 H 3 O 4)) في الماء بمحلول كليريسي. وهو سائل متنقل عديم الرائحة يتحول من الأصفر إلى عديم اللون عند تقليل تركيز أملاح الثاليوم. بكثافة 4.25 جم / سم 3 عند 20 درجة مئوية، محلول كليريسي هو أحد أثقل الحلول المائية المعروفة. تم استخدامه في القرن العشرين لقياس كثافة المعادن بطريقة التعويم، ولكن توقف استخدامه بسبب السمية العالية والتآكل للمحلول.[59][60]

كثيرا ما يستخدم يوديد الثاليوم كمادة مضافة في مصابيح الهاليد المعدنية، غالبا مع واحد أو اثنين من هاليدات المعادن الأخرى. يسمح بتحسين درجة حرارة المصباح وتجسيد اللون، [61][62] ويحول الإخراج الطيفي إلى المنطقة الخضراء، وهو أمر مفيد للإضاءة تحت الماء.[63]

تسمم

الثاليوم ومركباته شديدة السمية، مع تسجيل العديد من حالات التسمم القاتل بالثاليوم.[64][65] حددت إدارة السلامة والصحة المهنية (OSHA) الحد القانوني (حد التعرض المسموح به) للتعرض للثاليوم في مكان العمل على أنه 0.1 ملغم / م 2 التعرض للجلد لمدة 8 ساعات يوم عمل. حدد المعهد الوطني للسلامة والصحة المهنية (NIOSH) أيضًا حد التعرض الموصى به (REL) وهو 0.1 ملغم / م 2 التعرض للجلد لمدة 8 ساعات يوم عمل. عند مستويات 15 ملغم / م 2، يشكل الثاليوم خطرًا مباشرًا على الحياة والصحة.[66]

ثاليوم
المخاطر
وضع العلامات GHS :
خطر
H300، H330، H373، H413
P260، P264، P284، P301، P310 [67]
معيار الرابطة الوطنية للوقاية من الحرائق رقم 704 (حريق الماس)

يعد ملامسة الجلد أمرًا خطيرًا، ويجب توفير تهوية كافية عند صهر هذا المعدن. تتميز مركبات الثاليوم (I) بقابلية ذوبان مائية عالية ويتم امتصاصها بسهولة من خلال الجلد، ويجب توخي الحذر لتجنب طريق التعرض هذا، حيث يمكن أن يتجاوز الامتصاص الجلدي الجرعة الممتصة التي يتم تلقيها عن طريق الاستنشاق عند حد التعرض المسموح به (PEL).[68] يجب ألا يتجاوز التعرض عن طريق الاستنشاق 0.1 مجم / م 2 في متوسط 8 ساعات مرجح الوقت (40 ساعة عمل في الأسبوع).[69] يقول البعض إن الثاليوم مادة مسرطنة للإنسان.[70]  تنص مراكز السيطرة على الأمراض والوقاية منها (CDC) على أن «الثاليوم لا يُصنف على أنه مادة مسرطنة، ولا يُشتبه في أنه مادة مسرطنة. من غير المعروف ما إذا كان التعرض المزمن أو المتكرر للثاليوم يزيد من مخاطر السمية الإنجابية أو السمية التنموية. وقد أبلغ المزمن التعرض على مستوى عال لالثاليوم عن طريق الاستنشاق أن تتسبب في آثار الجهاز العصبي، مثل تنميل أصابع اليدين والقدمين».[71] لفترة طويلة كانت مركبات الثاليوم متاحة بسهولة كمبيد الفئران. هذه الحقيقة وهي قابلة للذوبان في الماء وتقريباً لا طعم لها أدت إلى تسمم متكرر ناتج عن حادث أو نية إجرامية.[33]

تتمثل إحدى الطرق الرئيسية لإزالة الثاليوم (المشع والمستقر) من البشر في استخدام اللون الأزرق البروسي، وهو مادة تمتص الثاليوم.[72] ما يصل إلى 20 يتغذى المريض بالجرام من اللون الأزرق البروسي يوميًا عن طريق الفم، ويمر عبر الجهاز الهضمي ويخرج في البراز. يتم استخدام غسيل الكلى وتسريب الدم  [لغات أخرى]‏ أيضًا لإزالة الثاليوم من مصل الدم. في مراحل لاحقة من العلاج، يتم استخدام بوتاسيوم إضافي لتعبئة الثاليوم من الأنسجة.[73][74]

وفقًا لوكالة حماية البيئة الأمريكية (EPA)، تشمل المصادر التي من صنع الإنسان لتلوث الثاليوم الانبعاثات الغازية لمصانع الأسمنت ومحطات الطاقة التي تعمل بحرق الفحم والمجاري المعدنية. المصدر الرئيسي لتركيزات الثاليوم المرتفعة في الماء هو ترشيح الثاليوم من عمليات معالجة الخام.[37][75]

انظر أيضًا

اقتباسات

ببليوغرافيا عامة

  • Greenwood, Norman N.; Earnshaw, Alan (1997). Chemistry of the Elements (بالإنجليزية) (2 ed.). Butterworth-Heinemann. ISBN:0-08-037941-9.

المراجع

روابط خارجية

🔥 Top keywords: ريال مدريددوري أبطال أوروباالصفحة الرئيسيةمانشستر سيتيخاص:بحثنادي أرسنالنادي الهلال (السعودية)بايرن ميونخشيرين سيف النصرتصنيف:أفلام إثارة جنسيةسكسي سكسي لافرعرب العرامشهعبد الحميد بن باديسنادي برشلونةبرشلونة 6–1 باريس سان جيرمانمتلازمة XXXXدوري أبطال آسياالكلاسيكوكارلو أنشيلوتيأنطونيو روديغرإبراهيم ديازصلاة الفجرنادي العينيوتيوبملف:Arabic Wikipedia Logo Gaza (3).svgتصنيف:ممثلات إباحيات أمريكياتيوم العلم (الجزائر)قائمة أسماء الأسد في اللغة العربيةكريستيانو رونالدوميا خليفةسفيان رحيميحسن الصباحعثمان ديمبيليالدوري الإنجليزي الممتازآية الكرسيبيب غوارديولاريم علي (ممثلة)مجزرة مستشفى المعمدانيقائمة مباريات الكلاسيكو